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超分子体系弱相互作用力的研究简介 陈强 谭民裕 刘伟生 (兰州大学化学化工学院兰州730000) 超分子体系是指多个分子通过其间非共价键的弱相互作用形成有序有组织的复杂体 系【J1。它具有独特的新奇结构、成键特点，且具有明确微观结构(如蜂窝状、网状及分子 锁等)和宏观特性(如优异的光、电、生物活性等功能)，对分子间弱相互作用力的研究是 超分子化学研究的基本任务之～．涉及到超分子的稳定性和超分子构筑等方面的问题。 分子间弱相互作用力和化学键相比很弱，这种强、弱作用力的关系犹如“老虎与蚁群的 关系”．在不同的条件下各显其威。分子间弱相互作用力可在一定条件下起加合与协同 作用，使其具有一定方向性和选择性，是形成超分子的主要作用力。因此，对弱相互作 用打本质的研究，如何从总体效应及协同作用把握弱相互作用力和如何把握分子间弱相 互作用力与超分子结构的关系则成为超分子化学急待解决的问题。 1．超分子体系的弱相互作用力的种类 超分子体系分子间的弱相互作用力和化学键之间并没有明显的界限。超分子体系都 是由非键态和配键态组成，既有部分若价键性质．又有部分选择范德华力的性质。一般 认为，超分子体系分子间的弱相互作用力主要指范德华力(包括静电力、诱导力、色散力 和交换力f21)、氢键、堆砌作用力(包括mⅡ堆积、nm堆积、阳离子．Ⅱ作用和疏水相互作用 力”等)几种形式。 2．超分子体系弱相互作用力的研究方法 超分子体系的弱相互作用可从理论和实验两方面来开展研究。 2．1理论方法 趣分子体系分子间弱相互作用力的理论研究目前常用的方法有量子化学和统计热力 学两种。 2．1．I量子化学方法用于超分子体系弱相互作用力研究的量子化学方法有abinitio HF, s(：F’MP和DFT等方法[41。这些方法在处理具体问题上都有一个共同的原则，就是把超 分子作为一个整体，认为电子在超分子轨道中运动，寻找势能面上的极小点。方法如下： 假设超分子体系中各个分子间的弱相互作用能为△E“，刚有AE“=E7一∑E， E1为超分子体系的总能量，E．为各个分子体系的能量。 2．1．2热力学方法在超分子合成中，主体(H)和客体(G)通过分子间弱相互作用力构成 力学的方法研究这些过程的状态函数变量例，在超分子弱相互作用的研究中取得满意的 结果。 22实验方法 实验方法有多种，用谱学方法研究分子间弱相互作用已成为实验研究的主要手段。 红外光谐法：形成了超分子体系时，相互作刚部俺或基团伸缩振动受刮影响，从而J吸收 -573． 峰频率发生一系列的位移，根据位移可对超分子体系间选择性作用力作半定量研究；投 磁共振法：形成超分子体系时，选择性部位原子的化学环境发生变化，根据化学位移发 生变化的值可研究超分子体系的弱相互作用。x．射线单晶衍射法则可通过键长及键角直 观地确定超分子体系的弱相互作用力。另外还有分子散射法、色谱法和生成熟测定法等。 3．结语 分子间的弱相互作用力是形成超分子化台物的基础。它具有强的选择性，主要表现 为：电子结构选择性、立体结构选择性和取向与最大重叠即轨道对称选择性．只有轨道 对称性匹配，才能形成稳定的超分子体系。分子间能否通过弱相互作用力形成超分子化 台物取决于分子问的互补性和约束条件【6I。互补性为分子构成超分子提供了必要条件， 约束条件则加强了分子通过弱相互作用力形成超分子。超分子的形成可形象的示于图1 中。 匿+。十璺一固疃 li堆积作用力=氢髓l，范德华力 图1分子通过弱相互作用力形成超分子示意囤 由此可见，分子间弱相互作用力的研究对超分子化学的发展具有量要的意义。 ◆敬献(啪 in WeakInteractions Mo