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C.碳一化学与低碳烃化学 567
CO水合制低碳醇过程研究
季德春王清遐徐龙伢+
(中国科学院大连化学物理研究所,116023)
乙醇、丙醇是重要的有机化工原料。传统的发酵法生产乙醇要消耗大量的粮食,这类工艺正逐步
被淘汰。烯烃水合法生产乙醇、丙醇工艺是以石油为基础的技术路线,该过程所用的液体酸催化剂对
设备的腐蚀严重,给环境带来污染,而且受到石油资源的限制。“八五”期间我所开发了合戒气制乙醇
技术,但铑催化剂成本较高。
采用CO水合制取高附加值的醇类可以避免以上问题。CO主要来源于煤的气化、天然气或石油
烃的水蒸气转化以及生物资源。此外,在钢铁厂的焦炉气、高炉气和转炉气的副产气体中,也含有大量
的CO,已有成功的技术可将CO分离提纯,有较大的利用价值。因此,开展以CO为基础的技术路线
生产化工产品和液体燃料的研究成为众人关注的焦点。CO水合制取低碳醇与之相关的研究工作很
少‘“,近期未见报道。本文将采用Pb、Li、Na、K等廉价金属盐类催化剂,避免了对贵金属的依赖,不但
具有重要的学术意义,而且有工业应用价值。
1实验部分
得,然后将一定浓度的碱金属盐浸渍到PbO/TiO。混合物上,再经干燥、焙烧。其他氧化物类似。
1.2催化剂活性测试反应在连续流动固定床不锈钢反应器中进行。用液体石蜡和有机胺等作
3.09。尾气经上海分析仪器厂的102气相色谱仪在线分析,热导检测器检测,碳分子筛柱,用氮气作内
标、氩气作载气。液体产物经冰水冷凝器收集后再经色谱氢焰检测器定量其化学组成。反应8h以后
达到稳定。
2结果与讨论
2.1甲馥盐的分解反应
differentoxides’
Table1 ofHCOOLion
CatalytIcdecomposition
1)
1函丁—————Ti广 一 2.25 2.78 2.99
—
PbO:0.69 1.34 1.12 0.87
TiOz 0.94 0.33 0.51 1.14 1·21
0.20 1.08 1.25 1.33
PbTiO。0.99
09 1.12 0.33
SnO,0.39——0
Zr02 008 —0.90 1.39 1.18
—
Fe 2.02 3.11 4·17
20。0.03
—
A120a 0.03 2.51 3.14 4.87
*Reaction
conditions:Nz.300C
z,等的氧化物则更容易使其分解成CO、CO。和H:,值得注意的是TiOz对于乙醇的生成更有利。
2.2 CO水合反应过程 图1和图2分别给出了不同的碱金属碳酸盐助剂和不同溶剂对催化
,适讯联系人
568 可持续发展战略中的催化科学与技术
20
一
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