二苯并噻吩在γ-Al-%2c2-O-%2c3-上分散状态与吸附状态的研究.pdfVIP

G．催化反应动力学和机理 1179 二苯并噻吩在y—Al：o，上分散状态及吸附状态的研究。 徐永强一 董晓芳赵会吉 叶天旭刘晨光 (石油大学(华东)化学化T学院，CNPC催化重点实验室，东营257061) 体表面的吸附状态，是研究其加氢脱硫反应机理的基础。7一Al：o。是负载型加氢脱硫催化剂的重要载 体，研究DBT在7一A1。O。上的吸附状态是研究负载型加氯脱硫催化剂上DBTs真实吸附态的重要组 成部分。 1实验方法 XRD相定量法…求取DBT在7一A120。上单层分散阈值，结果如图2所示。 2结果与讨论 2．1 DBT在y—AI：03上单层分散阈值的测定 zos的质量比 示)与丫一AI。0。的20=44。～48。的峰强度(见图1▲处所示)的比值作纵坐标，DBT／*AJ 得出DBT在7一Al：0s上的单层分散阈值为0．289／g。 §3 ≤ 善2 ．．。——。——4、。八堡!．。．， 。 …—————、八啦．．， o lrj—F茄—矛‘裔1r商1r丽150 01 0．2 0．3 0．4 05 图1 DBT负载量不同的7-AI：Os样品XRD图 图2 DBT负载量不同的卜A1203样品 x射线相定量图 2．2 半经验量子化学计算程序PM3(微扰理论)，对DBT进行分子几何结构优化，得到其分子长度为 的吸附不会全部为平躺吸附，必然存在通过硫原子的端连吸附。 收峰出现，而其芳环上的—C—H伸缩振动峰(在3000cm叫附近的红外吸收峰归属为芳环上的 *中国石抽天然气集目公司催化重点实验室资助课厨 **第一作者：徐永强，1970年生，讲师．博士研究生。 1180 可持续发展战略中的催化科学与技术 —C—H伸缩振动峰)的位置与标样相比没有发生大的位移。Nieholson口1在通过红外研究噻吩在加 氢催化剂表面的吸附物种时，将类似情况归属为噻吩通过硫原子吸附在催化剂表面上或者是物理吸 附，与此相似，此类情况可以归属为DBT通过硫原子吸附在丫一AlzOs表面上或者是物理吸附，因此 FT—IR分析结果与DBT在■A1：O。表面存在硫原子的端连吸附的结论是不矛盾的。当然，这～结果 Alz0。表面上可能存在两种吸附状态，即芳环上“电子的平躺吸附和硫原子的端连吸附。 中一0，DBT通过硫原子吸附在这些酸中心上。 ％R 7-A120a样品FT—IR图(以7-A1203为背景) 图3载量为0．209DBT／g 3结论 (1)DBT在缓和的条件下即可在7一A1。O。表面呈现自发单层分散状态。 态：平躺吸附和通过硫原子的端连吸附。 参考文献 370—374 Chemistry·1962．34(3)I DE．IdentificationofAdsorbed Infrared [2]Nicholson Speciesby Spectroscopy．Thiophene-CobaltMolybdate Systems．AnalyticalChemistry，1960，32(10)：1365—1366