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C．碳一化学与低碳烃化学 579 Ni／Fe催化剂上乙醇部分氧化制氢的研究： 焙烧温度和还原温度以及助剂La的影响。 王卫平 吕功煊一 (中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室，兰州730000) 目前由乙醇催化铜氢的研究引起了科学家们的关注，主要原因是乙醇具有可由生物质发酵法生 产以及其舍氢量比甲醇高的优势。所做工作主要集中在乙醇催化制氢的热力学分析和乙醇水蒸气重 整制氢方面“”]。和水蒸气重整过程相比。部分氧化反应具有乙醇和空气原料易得、反应放热、不需外 设加热装置、启动快等优点，是一种较有发展前景的制氢方法。在早期工作中，我们用Ni／Fe催化剂 对乙醇部分氧化制氢作了初步研究，发现在温和的反应条件下(300C)Ni／Fe催化剂具有良好的催化 性能，但是稳定性较差‘“。在本文中我们主要考察催化剂的焙烧温度和还原温度以及助剂La对催化 性能的影响。 1实验部分 催化剂采用常规共沉淀法制备，组成用金属元素的质量比来表示。催化剂的评价在常压固定床连 进行，使用CuKa射线，Ni滤光片，工作电压50kV，电流80mA，扫描范围20为20。～95。。 2结果与讨论 化剂前体。反应前，催化剂前体先于573K用氢气含量为10％的氮氢混合气进行原位还原3h，再降到 适当温度进行反应，所得结果如表1所示。由表1中结果可看出，在不同的焙烧温度下制得的NisoFeso 催化剂，对乙醇的转化率和氢气的选择性均随反应温度的升高而增大，其中在673K焙烧的催化剂表 现出相对较好的催化性能，当反应温度达到773K，乙醇的转化率和氢气的选择性分别为100％和 69．32％，乙醇被完全转化。 calcined andreaction on Table1 Theeffectof temperature temperaturecatalyticactivity td。d(K) 丁…。(K) 91．8193．1 82．1 89．73100 86．4587．7391．06 EtOHConversion(％)87．48 67-5168·08 H2 45．8 50．7551．1865．5969．3240．42 Selectivity(％)45．95 5and atmosphericpressure· conditions：Oz／CzHsOH；1 Operation 2．2还原温度的影响还原温度对催化剂的性能有较大的影响。所选择的实验点分别为473、 0A相应地增大到99．6％和48．7％，并达到最大值，随着还原温度的进一步 气选择性由78．1％和21．5 升高，乙醇的转化率迅速降到27．7％，并且没有氢气产生。XRD分析表明，此时催化剂中仅存在很少 s合金相，这表明在高温还原时催化剂被烧 量的复合氧化物相，主要是7-FeNi合金相，而非活性FeNi 结，造成催化剂失活。因此，结合以上分析，Ni／Fe催化剂的适宜还原温度在573～673K之间，最佳值 是673K。 *国家重点基础研究发展规划项目资助( cn izh．ac **通讯鞋系人，E—mail：gxlu@ns 580 可持续发展战略中的催化科学与技术 2．3助剂La对催化性能的影响助剂La及反应湿度对反应性能的影响如图1所示，在473 723K后，转化率又快速降低，可能是在高温作用下，催化剂被烧结，使活性降低。加La的Ni／Fe催化 剂随反应温度的递增，乙醇的转化率均递增，当反应温