CuⅠ%2fCuⅡ混合价配合物的合成与光谱研究.pdfVIP

第24卷，第1l期 光谱学与光谱分析 2004年11月 Spectral Sp旺nD螂andAnalyS遗 November，2004 cul／cul混合价配合物的合成和光谱研究 杨宏芳1，黄长沧“，张汉辉1’2，杨齐愉1，孙瑞卿1 1．福州大学化学系，福建福州350002 2．中国科学院福建物构所结构化学国家重点实验室，福建福州350002 摘要合成了2种结构新颖的cul／Cuo的混合价态配合物，虽然二者阳离子相同，都吉有Ca。的五配位 三角双锥结构[cLI“(phen)：X]+，但卤素种类不同，Cal一X体系阴离子结构不同，通过对比红外、紫外等谱 学性质，重点探讨了配合物的结构与性能的关系。 主题词混合价吼1／cu“配台物；晶体结构；光谱分析 文献标识码：A 中图分类号：0614；(3657 文章编号：1000．0593{2004}11．0277．02 cul．Ca“之间的电子转移在许多化学及生化催化体系中中二价铜离子与双齿配体邻菲咯啉上的N原子、卤素形成变 起着至关重要的作用“】。其所涉及的化学领域中的颜色理 形的cu“N‘X形式的五配位三角双锥结构；虽然二者阳离子 论、催化作用、光化学、金属一金属成键等基础问题也引起了 相似，但卤索种类不同，而且cLll．x组成的阴离子结构有很 人们广泛的关注o】。本文在水热条件下合成了两种含[c【I“ 太差异，化合物I中的抗衡阴离子为近似线性构型的[cul (phen)：X]+结构的cⅡ1／Ql“混台价配合物：[cu“ 阳离子之间的结构新颖的四核铜簇阴离子[c0Br6]2-，溴离 (phm)2C1】+[Q11a2]一(I)和[CIll(phen)2Br]2+ 子形成的八面体中问嵌着由一价铜离子构成的四面体。 【c0Bk]2一(Ⅱ)，在晶体结构测定的基础上，着重对其FT． m、uWVisDRS光谱进行研究，以探讨结构与性能的关系。 1实验部分 1．1化台物的合成 5．5，采用水 以CL-a2，phen等为原料，用盐酸调节pH 热方法合成，得到墨绿色块状晶体(I)；用CAIBr2，phen等 5，采用水热方法合成，得到绿色小 曝辩 为原料，用盐酸阕节pH ∞Compound(Ⅱ) (a)Compound(I) 块状晶体(II)。 anionStructureof The Compound Fig．1 1．2光谱性质表征 spemum2000 在Perbn-Ekner FTIR光谱仪上测试m 2．2化台物I和Ⅱ的红外及紫外光谱 000 光谱，采用KBr压片，扫描范围400～4cra～。分辨率取 图2为化合物I和Ⅱ的IR谱图，参考文献[3，4]对 I bmMa crn～，检测器为DTGS。在Perkln-Ehr-er900型紫外 配体phen及其