氮杂对环吩CP44和α-萘酚、β-萘酚形成超分子体系的研究.pdfVIP

2000年9月中国化学会全国第十届天环化学暨第：届超分子化学学术讨论合论文摘要集 成都 氮杂对环盼CP44与0【一萘酚、6一萘酚形成超分子体系的研究 张秀莲’尹 伟 卢雪玲 f广东教育学院化学系 广东广州5103lO) 姜键词氮杂对环吩超分子体系分子识别 人工台成的氮杂对环吩是一种研究较少的新型主体化合物，由于它的空腔大小、功能部分 可以任意设计合成，因而引起人们极大兴趣l“”。本文用紫外吸收光谱法和荧光光谱怯研究主 系的分子包缡行为．CP44主体化台物的合成可参考文献州。经核磁、质谱、红外、紫外验证 其为CP44，分子量为504．7。 t．包结稳定常数测试的原理 1，’紫外暇收光谱法 数。主客体溶液混和均匀．充分振荡20分钟后所有配成溶液均在测试温度下恒温静置过夜。甩 Benesi．Hildebrand方法I“2“I决定包结稳定常数．使用这个方法有三条基本假设： (1)主体与客体在溶液中生成1：l的包结物。 (2)主体，客体的浓度在测试范围内服从Lamber．Behr定律。 (3)包结稳定时．溶液中包结物的话度系数与未包结的主体．客体的活度系数乘积之比 K。与组成无关．(pH=1．40的KCl一HCI缓冲捧液，离子强度基车保持不变)。 当K。较大且客体浓度较小．生成包结物的浓度较大．可假设G*c 平衡时包结体系的总吸光度为： A=AH+AG+AlH．01 则4A=AIH．QI=A—AH-Ao 再根据Lambert-Behrs’定律可推出 dA=d e·G+d，Ks A为总吸光 A为包结体系的总吸光度，AH为单纯主体的吸光度，Ao为单纯客体的吸光度，d 度对单纯主体吸光度与单纯客体吸光度的差，认为是包结物的吸光度，ds为包结物的摩尔吸 A～G线性相关系数均大于0．99。 光系数，b为液池厚度．C为包结物的浓度，d 1．2荧光光谱法 L。1)及CP44(1×10～tool 同时对CP44(1×104t001．L。1)与a．荣酚(1xlO～toolL‘1)与B-萘酚 (1×10一too!．L。)包结前后进行荧光光谱表征。 2．实验结果与讨论 -3145— !盟量9月 中国化学会全国第十届大环化学暨第二届超分子化学学术讨论套论文摘要集 成都 2．1紫外吸收光谱测定法的数据处理参文献”1结果列下表 表1 2．2CP44与客体分子聪成超分子体系的讨论 从紫外吸收光谱可以看出．主体化台物的特征吸收峰均随客体的加入而明显增高．表明or,． 萘酚、B-蔡酚均能进入主体CP44空腔而形成超分子体系|1～I。 2．3包结过程热力学的讨论 在实验中．客体分子d．萘酚、B．萘酚是同分异构体，且均能进入t体CP44窄腔而形成超分 子体系，表1所示： 对于Ⅸ．萘酚与CP44的包结配位反应是放热的、混乱度减小的反应，因此 是热焓驱动包结的反应}对于B．萘酚与CP44的包结配位反应是吸热的、混乱度增大的反应， 混乱度的增大补偿了不利的焓变，因此是熵驱动包结配位反麻。可能是由于a一萘酚、B-萘酚与 CP44的包结配位反应采用的包结模型不同所致：Ct．萘酚在CP44中采取“假轴模型”包结，其 羟基处于CP44的内腔之外，与强酸性溶液中的H+键合形成质子化的羟基，由于它带正电荷能 固定住从环内腔释放出来的水分子，从而使得超分子体系的混乱程度减小．B．萘酚在CP44中 采取“轴模型”包结．质子化羟基位置远离CP44的内腔尽管它带正电荷．由于它离环内腔的 距离较远不利于固定从环内腔释放出来的水分子，从而使得超分子的混乱程度增大。 2．4CP44对同分异构体a一萘酚、