电化学原位步进扫描快速时间分辨傅立叶变换红外反射光谱的研究.pdfVIP

A001 电化学原位步进扫描快速时间分辨傅立叶变换红外反射光谱研究 周志有，司迪，孙世刚’ (厦门大学化学系，固体表面物理化学国家重点实验室，物化所，厦门361005) 运用电化学原位时间分辨红外光谱，可给出分子水平研究固/液界面的动力学过程。步进 扫描傅立叶变换红外光谱仪的时间分辨率比传统红外光谱仪有极大地提高，最快可达lOns, 很适合研究快速反应过程。但它要求反应 是可逆的。目前，将这一新技术应用在电 Nexus870 K Ca甲七 化学研究的工作还很少。本文中，我们建 3甲SMMP W 氏9画田 却吐阴侧叮 立了电化学原位步进扫描时间分辨傅立 叶变换红外反射光谱 (TRFrIRS)，结合 研究CO在纳米PVGC电极表面的吸附动 力学，对如何补偿红外薄层电解池的时间 常数进行了探讨。 认 〔班 王 红外光谱仪为Nexus870(Nioolet), SigwSyndumiza’ Exr肠w MCT-A检测器，其时间分辨率可达 POW,正对‘越 top。电极采用纳米薄膜 Pt电极 (nm-PVGC):O.1M F12S04溶液用 图1TRFIIRS的仪器原理 Milipore超纯水配制，参比电极为饱和甘 汞电极 (SCE) 图一为电化学原位步进扫描时间分 辨傅立叶变换红外光谱仪的原理框图。自 制的信号同步仪接收光谱仪所提供的激 光信号和触发信号，控制恒电位仪，使得 电位时序与光谱采集时序同步。此外，由 于电化学体系背景吸收严重，单层吸附物 种信号微弱，为了提高信嗓比，实验过程 中每个光谱点盛加 100次，再取其平均 值，由此得到的光谱时间分辨率为Imse Tm e 最后再将研究电位和参考电位的光谱进 图2.TRFrIRS数据采集的同步信号 行差减归一化: AR ROES)一R(ER) (1) R R(ER) 卜 图3为0.1MF12SOs溶液中，CO在nm-Pt/GC电极上吸附的时间分辫红外图，光谱分辨率 如 利 ‘通讯联系人:孙世刚，Emeil:sgsun④mu.edu.cn ’-— 一 一. 一一一一一一一-甲尸-贾了二1蔺a}3Ua T A001 为4cm，时间分辨率为Ims,ER=一。.25V,Es=OV。在这电位区间，CO是稳定吸附在表面的， 满足可逆条件。由于CO的Stark效应，按公式 ”〔应给出双极