St%2fDVB同份互贯网络的荧光的研究.pdfVIP

st／DvB同份互贯网络的荧光研究’ 奎鱼选 王国昌★ 李立 何炳林 吸附分离功能高分子材料国家重点实验室，高分子化学研究所 南开大学，天津300071 苯乙烯(st)和二乙烯苯(DvB)被单一网络(SN)凝胶吸收后进行二次聚合，可得到互贯网络 (1PNs)共聚物。这种复合树脂具有较高的扩散系数和选择性．互贯网络研究已有40多年历史， 但从分子水平认识其形态结构仍是一个困难课题…。我们以往的研究发现，st仍Ⅷ交联凝胶 的链密度涨落特征可用一荧光两相结构模型表征，“疏链结构”区的苯基主要形成二聚体： 而“超浓结构”区苯基主要形成多聚体。多聚体与二聚体的激发态荧光的相对强度可用于表 征凝胶的非均匀性【w】。本文用荧光两相结构模型研究了单一网络交联度不同，额定交联度 (N0minalcrosslinkDensity)为8％的互贯网络的结构特征。 本实验采用悬浮聚合方法制备交联度不同的单一网络st／DvB共聚物珠体，并依据持单体 量悬浮滴加第二网单体，然后采用悬浮聚合制备互贯树脂：筛选60一80目粒径的于态珠体，经 丙酮提取，真空干燥。然后用THF溶胀24小时．分别测定其干态和溶胀态的荧光光谱。采用 sPEx 采用260nm和340nm的激发光测定苯基激基缔合物和苯基多环聚集体的荧光强度(J。．J，4。)， 并计算相对荧光强度比，Ri=J34棚：60。 表1单一网络、互贯网络凝胶的溶胀性能及相对荧光强度比(Ri) 凝胶类别 单一网络 互贯网络 样品编号 SN8 IPN2 IPN4 IPN8 IPNl0 溶胀比(v／v) l_8 1．90 1．65 L65 L51 交联度 首网 8 2 4 8 10 (重量％) 额定 f 8 8 8 8 Ri 干态 2，18 074 1．25 1 75 l 88 溶胀态 0．66 0．18 O．25 O．41 0．49 表l表明：(1)双重互贯网 络溶胀性能降低，这与文献报道一 致，反映了第一网络的溶胀形变可 被第二网络链“锁定”； (2)在相 同额定交联度(8％)情况下，互贯 网络Ri值低于单一网络，证明了 互贯网络链密度涨落较小，具有较 好的均匀性，并且其均匀性随第一 网络交联度减小而增加，这是本文 的全新结果，揭示了互贯网络聚合 过程中化学交联与相变行为相互 影响的“自构作用”(seIf． 图1单一及且贯网络凝胶溶胀态荧光光谱 ’国家自然科学基金资助项目(项目号 。联系人 f-2J8 or哪ization)。由于第一网络的存在，互贯聚合中可诱导多重亚稳态相分离(微缩胶)发生， 从而使交联密度分布趋于均匀；此外，由于第一网络链的流体力学屏蔽效应使二网新生链运 动性能减小，从而降低了分子内环化和微凝胶核形成的机率。 图1是额定交联度为相同条件下，单一和互贯网络苯基多环聚集体的荧光光谱(九。，= 呈现弱发光谱带，源于高能态苯基多环聚集体，反映了非平衡构象变形链的存在。 参考文献： ． 990，209—232 (1)Yu．s．LIpaIov．，Jms—Rev．Macrom01．chem．Phys．，c30(2)，1 et al。ScienceinChina(B)，1995，38(9)，1046 f2)WangGuoch柚g Li et conferenceonBiorelated a1．，Intemational Polymers，Con廿olled (3】 HexiaIl，w姐gGuochang Release Reac