电解质溶液中银胶体系的紫外光谱的研究.pdfVIP

K1．02 电解质溶液中银胶体系的紫外光谱研究 郑爱国王笃金徐怡庄1木赵莹张秀芹周勇吴瑾光1徐端夫 中国科学院化学研究所，高分子物理与化学国家重点实验室，北京100080 1北京大学化学与分子工程学院，稀土材料化学及应用国家重点实验室，北京100871 关键词： 紫步}光谱，纳米银胶，盐效应 贵金属纳米材料因在微电子学领域的潜在应用前景及其特有的光电磁和催化特性一直是纳米材料 科学领域中的热点1。此类材料的性能主要决定于其表面性质，借助光谱学方法．可以对纳米材料的表 面特性进行表征，拉曼和紫外光谱技术可以用来研究银胶粒子的表面：如Nie报导了吸附在单个银纳 米粒子表面的单个若丹明分子的表面增强拉曼光谱：：银颗粒表面电子云共振导致银胶在紫外一可见光 谱上有特征吸收．且峰型受粒子大小、溶剂、表面吸附分子等因素的影响3。本文研究了电解质溶液(氯 化钠)中银胶体系的紫外光谱，旨在探索强电解质对银纳米胶粒表询特性的影响。 水热法银胶制备按照Lee和Miese]的报道‘；微波法银胶制各参照刘汉范等的报道：。体系中添加 UV一1601PCUV-Visible 一可见光谱用Shimadzu spectrophotoⅢeter测定。 从图1可知氯化钠溶液的浓度对银胶的紫外～可见光吸收产生影响。在氯化钠溶}瘦小于0．1M时， 银胶紫外～可见光谱的变化不明显。但氯化钠溶液达到0．1M时，银胶的紫外一可见光谱蛆峰位和峰型 发生剧烈变化。银胶对紫外一可见光的吸收是因为纳米银颗粒表面的电子云共振产生的。当银胶周围的 化学环境发生强烈变化时．将会影响银胶颗粒表面等离子体的能量状态，导致电子云共振能量发生变化。 商浓度的氯化钠电解质强烈影响银胶周围的化学环境，导致银胶粒子吸收谱的变化。 图1．水热法银胶在不同浓度的氯化钠溶液中的紫外一可见光谱 圈、PVA保护的银胶在不同浓度的 图3 PVP保护的银胶在不同浓度的 氯化钠溶液中的紫外一可见光谱 氯化钠溶液中的紫外一可见光谱 与图1不同，图2、3中显示PVA、PvP保护的银胶在不同浓度的氯化钠溶液中的紫外一可见光谱 在我们实验的氯化钠溶液浓度范围内不存在所谓的I临界浓度．不同浓度的氯化钠对银胶的影响差别不 大。PVA、PVP是水溶性聚合物，分别具有羟基和酰胺基团，对银胶颗粒起到稳定剂的存在，在银胶周 围形成相对稳定的化学环境，阻滞了银胶之间的聚集并对银胶起到屏蔽和保护的作用。因此它们保护粤 银胶对氯化钠电解质溶液影响的抵抗能力的提高，表现在其表面等离子体共振吸收对强电解质的不敏 感。 图4微波法制备的银胶在不同浓度的氯化钠溶液中的紫外一可见光谱 微波法制各的银胶在不同浓度的氯化钠溶液中的紫外一可见光谱见图4。微波法制备的银胶对不同 浓度氯化钠反应更敏感，也存在临界浓度现象，即在0．1M处，吸收光谱的峰位和强度都发生显著变化。 微波法与水热法制备的银胶在紫外一可见光谱上的差别和氯化钠溶液对它们不同影响的原因可能是：微 波是能量较低的电磁波，一般认为它不足以直接破坏化学键而引发反应，而是由于极化分子被快速加热 的热效应导致反应进行!。我们认为微波在引发热反应的过程中， 可能会影响离子在银胶表面的吸附， 进而影响银胶在紫外～可见光谱上的吸收行为。 另外，比较图1～4中的曲线1，发现不同制备方法得到的纳米银胶的吸收光谱曲线有差别，表明反 应介质和反应条件影响银胶粒表面性质。 不同方法制各的银胶在不同浓度的氯化钠溶液中的紫外一可见光吸收谱不同。通过聚合物的保护作 用，纳米银胶增强了对电解质影响的抵抗作用。聚合物保护的银胶在我们研究的盐浓度范围内，其光谱 没有明显变化。无论是水热法还是微波法，其银胶在氯化钠溶液达到临界浓度时，紫外一可见光谱均发 生显著变化。 参考文献 1． YongZhou，ShuH．Yu，Adv．Mater．1999，11，850—852 2． S Nie，S．R．EⅢory．Science1997。275，1102—1106 3． H Arnim，Chem．Mater．1998，10．444—450 4．PC．Lee，D．Melsel，J．Phys．Chem．1982，86，3391—3395 5． Weixia Tu，Hanfan Liu，Chem．