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中国工程热物理学会 燃烧学
学术会议论文 论文编号:034039
利用链式反应同步氧化
烟气中NO和S02的研究
宋蔷
(清华大学热能工程系热能工程研究所北京100084)
(联系电话:010
E—mail:qsong@te.tsinghu,a.edu.cn)
定方正毅,越光男
(东京大学化学系统工程系东京113·8656)
摘要:燃煤烟气中NO和s02的氧化对于提高其脱除效率和改良脱除产物有重要意义。基于大气化学
的研究成果,本文提出了利用链式反应同步氧化烟气中NO和S02的设想。阐述了该方法的反应机理,
数值实验研究了在烟气条件下该链式反应发生的可能性以及反应温度对NO和S02氧化率的影响,提
出了利用低成本的添加剂引发链式反应的方法,并分析了选择添加剂的原则。
关键词:NO;so=;氧化;链式反应;自由基
1引言
燃煤排放的烟气中含有大量的NOx和SOx等有害物质,对生态环境和人类健康造
成了严重的破坏。随着人类对环境污染的日益关注和相关法规的出台,开发出了许多控
制燃煤污染的技术川,如烟气脱硝技术、烟气脱硫技术。燃煤烟气中的NOx主要以NO
的形式存在,常采用催化还原技术减少其排放。燃煤烟气中的SOx主要以S02的形态存
在,常采用碱性物质吸收。根据吸收剂存在形态的不同,可分为干法、半干法和湿法脱
硫。目前普遍应用的湿法脱硫技术效率高,成本亦高,需要耗费大量的水。循环流化床
技术的应用提高了干法脱硫的效率和脱硫剂利用率,其低成本和低耗水量的特点日益吸
引人们的关注。由于干法脱硫反应发生在气固两相间,反应速率低,反应产物主要为利
用价值很低的亚硫酸盐,需要大空间填埋,造成二次污染。如果能将烟气中的S02氧化
成S03,S03的反应活性远高于S02,能显著提高反应速率,反应产物也为具有高利用
价值的硫酸盐,可实现产物的资源化。在催化脱硝的研究中发现,N02的反应活性高于
NO,如果将烟气中的NO氧化成N02,有利于催化还原反应的进行。将烟气中的NO
氧化成N02,也可以利用脱硫过程吸收一部分的N02。一些研究表明【2“,N02的存在
298
还可以促进脱硫反应,改善脱硫产物。因而将烟气中的NO和S02预氧化有助于优化两
种污染物的脱除技术。
现有技术中将烟气中s02氧化主要采用电子束方法一成本很高,不宜采用。
SO,的作用。大气化学关于酸雨沉降的研究表明‘”,链式反应是大气中NO和S02氧化
的主要原因。这项低压大气环境下的研究成果启发作者提出了这样的设想,利用链式反
应来同步氧化烟气中的NO和S02。本文对这种方法的原理、影响因素、如何引发链式
反应进行了研究。
2反应机理
酸雨沉降的研究指出大气中S02和NO的氧化主要是通过下述反应实现的:
OH+S02+M--,HOS02+M (1)
HOS02+Or...S03+H02 (2)
H02+NO-..*OH+N02 (3)
其中反应(1)的速度很慢,反应(2)和(3)的速度很快【9】。这三个反应构成了一个链式反
应,其总反应式为
S02坩40+02-÷SO,+N02 (4)
从反应式(4)可以看出,通过这一反应途径,NO和S02被同时氧化。引发链式反应
需要一定量的OH或H02自由基。在大气层里,OH自由基有其固定的产生源,大气层
里OH自由基的浓度可以保持在一个稳定的水平,从而引发链式反应,并可维持它的延
续和发展。但由于大气层中OH、NO、S02等反应物
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