基于简单碰撞理论煤粉燃烧动力学模型地研究——PARTⅢ%3a有效比表面积.pdfVIP

中国工程热物理学会 燃烧学 2004年学术会议 编号：044024 基于简单碰撞理论龌塑型莹动力学模型的研究1 ——PART III：有效比表面积 傅培舫，方庆艳，肖三霞，周怀春2 (华中科技大学煤燃烧国家重点实验室．湖北武汉，430074) (Tel：0271 摘要：本文根据不同温度下氧分子平均自由程的大小，通过理论分析和已经报到的实验数据，比 较了小孔、中孔和大孔中Knudscn扩散、过度扩散和分子扩散速度与煤焦表面燃烧速度的大小，结果 表明：在相同温度下，分子扩散速率比过度扩散速率大约1-2个数量级。面过度扩散比Knudsem扩教 大约1-2个数量级；颗粒表面分子扩散速率比氧化反应速率大1个数量级以上，过度扩散速率与氧化 反应速率相当，其对应的孔径一般大于15-50lI峨因此，氧化多发生在浅层内表砸；温度小于900K时， 内表面上碳的氧化速度受扩散控制．煤焦的氧化主要发生在Kaudscm扩散临界孔径以上的内表面，在 反应温度范围内通常是10-50rim，该内表面积为有效反应比表面积． 关键词：有效比表面积；趟曩燃雏速率i扩散速率}平均自冉程 。 7弋、／ 7 v／7 v／ 1概述 关于孔的结构和比表面积在燃烧过程中的变化规律，国内外学者做了大量的研究工 作Ij’20J，通常是数个纳米以上的孔的累计比表面积随反应进程变化，并且表现出一定的 正相关性，但是不是所有孔的比表面在反应中都起作用一直是人们关注的焦点．过去关 于反应表面积，在准化学反应模型中使用的有常表面积模型，这会导致燃尽度随时间线 观密度的变化，并假设只有外表面具有活性，没有考虑内表面的作用，适合球形模型I，J； 模型计算的燃尽时间长得多”J，主要是没有考虑表面灰分的影响；H．Lorenz考虑了煤 焦燃烧过程中可利用比表面积，提出以大于50rim的大孔的比表面积作为有效反应比表 面积，并把反应动力和扩散阻力耦合在一起，得出了一个准动力学模型9J。煤的反应表 面在燃烧过程中的变化是很复杂的，在低温时，是外表面和孔隙表面：在高温时，是外 表面[41； 煤粉颗粒在燃烧过程中，体积可能膨胀好几倍，有的变化不大，有的收缩”J， 有的分裂为几块甚至几十块碎片9：目前完全由理论计算确定是很困难的。由于缺乏理论 指导，尽管有很多的使用C02或N2吸附获得的BET比表面积实验结果，但关于有效 反应比表面积的系统的实验研究成果报道很少见． 本文根据不同温度下反应物氧分子平均自由程的大小，应用分子扩散输运理论，通 过比较不同孔径的孔中Knudsen扩散、过度扩散和分子扩散速度与煤焦表面燃烧速度大 小，确定不同温度下影响反应进程的孔径大小，从而确定有效反应比表面积。从更为广 泛的意义来说，本文所讨论的有效比表面积是指一定反应条件下的氧气可达比表面积． 煤粒内外表面分布着各种大小的孔。通常被分成三类：孔径小于2nm的为微孔； 的内表面积中．孔径小于10rim的孔所对应的内表面积占绝大部分。而BET表面积的主 i华中科技大学博士后基金项目(2003036)．己获国家自然科学基金项目资助 2通讯联系人 要部分是微孔表面积。孔径小于10m的孔的表面积对煤粒的燃烧是不是有效反应表面 积?通过比较氧在孔中的输运速度和燃烧速度，就能找到答案。 2氧气分子的输运 2．1氧气分子的平均自由程 氧气分子在不同温度下的平均自由程可由下式给出【9】： ，n：，生 (1) ” √2^=D2P m。 条件： d茎o．1fD2 (2) 2．2Knudsen扩散 氧气分子的Knudsen扩散系数可用下式计算“…：