焦炉气加氢净化地研究.pdfVIP

2004年第4卷第4期 气体净化 ·65· 焦炉气加氢净化的研究 周晓奇，李 军，刘维孝，吴志涛，王有坤，越艳芳，张‘琦 (西北化工研究院催化研究所，陕西西安710600) 1 前 言 硫再加以脱除，根据工业使用情况，仍存在如 随着碳一化学的发展，以煤制合成气为 下问题：(1)coS水解催化剂对微量氧特别 原料来合成其它有机化工产品的过程愈来愈 敏感；氧的存在可使COS水解催化剂中毒， 多，如以煤制合成气来合成甲醇的联醇及单 并易使水解催化剂表面硫酸盐化f(2)原料气 醇工艺最为典型。同时，降低甲醇生产成本 中C02含量高时，CO：在水解催化剂上与 及寻找更廉价的原料是近些年的一大热点。 COS竞争吸附}(3)由于温度的限制，脱硫剂 以焦炉煤气作为合成甲醇原料具有明显的经 硫容偏低，使用周期短。此外，煤气中的其它 济优势，焦炉煤气是焦化厂炼焦的副产品，选 含量较高的有机硫在常温下也难于脱除，鉴 用焦炉气作为制取甲醇的起始原料，甲醇厂 于上述原因，COS水解净化工艺仍处于应用 紧靠焦化厂建厂。不存在焦炉煤气在运输方 改进阶段。 面的经济、能源和环保问题。 焦炉煤气是焦化厂炼焦的副产品，作为 在国内合成甲醇工艺中，原料气的净化 合成甲醇原料具有明显的经济优势。由于是 技术是合成甲醇工艺的一个重要的组成，在 焦化厂炼焦的副产品，该气体中含有微量硫、 甲醇生产过程中存在着一个较为突出的问 烯烃等杂质，而H：S相对容易脱除，焦炉气 中有机硫的含量高达约600 题，特别是以煤为原料时．用于合成甲醇的催 mg／m3．而且硫 化剂活性衰退快、寿命短，生产能力低，这主 的形态较复杂。所以焦炉气中有机硫的脱除 要是甲醇催化剂因原料中的微量硫等杂质中 就成为能否作为合成甲醇原料气来使用的关 毒而失活。国内甲醇生产规模较小，大多数 键问题。 厂家均以煤为原料，因此，原料气中含有相当 根据对国内外现有净化技术的分析比 数量的有机硫，烯烃，氧等杂质，湿法净化技 较，结合COS水解工艺路线所存在的缺陷， 术主要用于含高硫气体的净化，且主要脱除 采用加氢转化技术路线，不仅可克服COS水 元机硫，对原料气中的有机硫．烯烃，氧等杂 解催化赉J对氧敏感的弱点及高C02影响水解 质的脱除较差。为了弥补湿法净化的不足， 转化的缺陷，使有机硫加氢转化完全，净化度 大多数甲醇厂采用湿与干法结合的办法。期 大为提高，且使用温度较水解催化剂高，配套 望达到净化要求。一般的作法是在湿法净化 的脱硫剂硫容高，也可将烯烃、氧等杂质脱 之后采用活性炭，氧化铁，氧化锌之类的干法 除，满足净化要求。 净化把关．但有机硫，烯烃，氧等杂质的脱除 但是。在传统的加氢脱硫工艺中，对原料 仍不能完全达到净化要求。 中的～氧化碳和二氧化碳的含量作了限制， 进入八十年代，为了弥补干法净化在煤 一般两者之和不允许大于0．5％，以防止产 制气方面的不足，国内外先后进行了COS水 生甲烷化付反应而使催化剂床层产生剧烈温 解催化剂及工艺的研究，就是通过催化水解