不锈钢钝化膜形成与破坏过程微观形貌特征的原位ECSTM研究.pdfVIP

j旦—一 竺粤堕堡皇些兰堂垦皇壅里兰查里堕叁笙茎叁 !!塑芏!!旦 不锈钢钝化膜形成和破坏过程微观形貌特征的 ‘ 一 …～，～ 原位ECSTM研究+ 胡艳玲．胡融刚，邵敏华，林昌健 (厦门大学材料科学与工程系，化学系，固体表面物理化学国家重点实验室．厦门361005j 摘要本文利用扫描隧道显微镜(STM)和自制的恒电位仪控制系统组成电化学扫描隧道显 5M 微镜(ECSTM)，对处于oHSO。+O．02MNaCl溶液中的不锈钢试样进行控电位原位 (in．situ)研究，获得不锈钢表面的纳米尺度的动态形貌图象，并对照ECSTM图象对不锈钢 不同电位下的EIS谱图进行了解释。研究表明：不锈钢的电化学性质由钝化区和点蚀区共同 袂定；当从活化区电位进入活化．钝化过渡区电位0V后，表面形貌发生较大改变，原有的自 2V 然钝化膜的缺陷和沟槽得到修复；随着极化时间的延长，0V下的钝化膜趋向于晶粒细化；0 ，05V、0．8V为钝化区的三个电位值，EcSTM和EIS实验表明：0．2V极化对钝化膜有整平作 用，随时间延长，钝化膜晶粒趋向于合并，此时不锈钢表面的阻抗最大：0．5V极化对，在钝 化膜薄弱处萌生微腐蚀点，且随时间延长，蚀点不断生长，表面阻抗明显下降；0．8V时，原 有的点蚀坑进一步生长，但其它位置的钝化膜晶粒仍会进一步有序生长，阻抗又有所增大。 前言 钝化现象的研究对于探明金属腐蚀机理、提高金属耐蚀性能有重要意义。传统的研究金 属钝化的方法主要是电化学测试法，如动电位扫描、电化学频谱阻抗测量(EIS)等。这些方 法均为间接方法，研究者往往通过特征电位、特征电流、阻抗值的变化来推测金属表面的反 应和变化。金属表面钝化膜尺度为纳米级．常规的显微镜、电镜难以原位获得微观信息，因 此，长期以来．钝化膜是成相膜还是吸附膜成了长期争论的问题。 扫描探针显微镜(SPM)的问世使人们有可能直接观察到纳米级的微观形貌【10I，从而使 钝化膜的直接观测成为可能。电化学扫描隧道显微镜(ECSlM)能够实现溶液中的原位观测， 目前已有人将其用于304不锈钢【4l、纯铁口1、单晶铬【6’的表面钝化膜研究。由于STM的研 究对象是非常小的局部区域，目前用于S1M研究的试样一般为单晶或高取向结构的试样， 限制了STM在实际中的应用。 本文利用扫描隧道显微镜和自制的值电位仪组成ECSTM，对crlINil3不锈钢多晶试样 表面纳米级微观区域的形貌特征进行了研究。另外，采用电化学频谱阻抗(E1S)表征该不锈 钢的宏观性质。通过ECSTM在不同位置的大量的重复实验，认为该不锈钢表面主要有两种 状态，一种是完整的钝化状态．另一种就是钝化膜薄弱易于破裂的地方．这两种状态共同决 定了不锈钢表面宏观的电化学性质。 实验 本文采用的不锈钢试样是高频炉冶炼的不锈钢试样。电感耦合等离子体原子荧光光谱法 023 Cr Nil3．57 测试得其成分为：C 11．63 Fe余量。XRD实验结果表明不锈钢试样表面 。国家杰出青年科学基金项目 胡艳玲等：不锈钢钝化膜形成和破坏过程微观形貌特征的原位ECSI瑚研究 为多晶结构。 将不锈钢试样用环氧树日饱封。依次甩500#水砂纸、040金相砂纸、06#金相砂纸打磨， 然后用O75p．m 8兆欧超纯永超声清洗。 A12q粉末、5tkanA1203粉末研磨至镜面，t 电位仪为自制无源恒电位仪；sPM针尖材料为w丝，在3MKOH溶液中用电化学腐蚀法制 得针尖，然后用熔融聚甲基苯乙烯包封；参比电极采用Ag／AgCl电极，辅助电掇采用铂丝： 将参比电极和辅助电极固定在电解池上，然后将电解池用703硅橡胶粘在研究电撮上，待硅 橡胶固化后．注入0．5M巩SO。十o．02M Na