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耐高温环氧拉挤树脂及其复合材料研究
梁平辉 苏浩 杜厚武 胡世红 邓卫东
常熟佳发化学有限责任公司,江苏常熟215533
摘要:采用自行研制的多官能缩水甘油胺-醚型环氧树脂、液态酸酐与改性芳香胺固化剂为基本原料,引入原位分相
增韧技术,制备的耐高温环氧树脂拉挤成型复合材料基体树脂具有综合强度高、耐高温、固化速度快等特点,通过加
入复合促进剂避免了快速成型过程高温反应集中放热,降低了体系内应力,满足了复合材料拉挤制品机械强度与快
速成型工艺性能要求。
关键词:耐高温;复合材料;拉挤;环氧树脂
粉末纳米橡胶改性环氧树脂HH0804深圳华西宏基科技;
核壳纳米橡胶改性环氧树脂CSR-40常州大学提供;
原位分相增韧剂自制。
1.5内脱模剂
1890M北京科拉斯
2、测试仪器
2.1.热性能测试
DSC法国萨特拉姆DSC131;
2.2热机惭
DMAS000;
DMA美国PE
23浇注体力学性能
20KN万能材料试验机,深圳瑞格尔公司;
20kN高低温万能材料实验机上海倾技仪器;
2.4凝胶时问
热板法;
2.5树艏粘度
NDJSS旋转粘度计上海精密仪器公司。
3、实验力接
拉挤基体树脂分A、B组分分开包装,使用时搅拌混合。
A组分制备:将不同环氧树脂、偶联荆、紫外线吸收剂、抗氧剂等加入到搅拌混合釜,升温80-t00
℃,-0.1加‰真空搅拌混合脱泡I-2小时,降温出料作为A组分。
B组分制备:将液态酸酐固化剂、促进剂、增韧剂或适量填料等加入到搅拌混合釜,升温50-70
℃,以lM瞩真空搅拌混合脱泡l-2小时,降温出料作为B组分。
拉挤成型:按计量比称取A、B组分、加入适量内脱模剂,所有组分加好后用电动搅拌器进行充
分搅拌混合10-15分钟,混合均匀后将混合好的胶液倒入到浸胶槽,将碳纤维或玻璃纤维烘干整理
好,按工艺要求设定好模具温度与拉挤线速度,准备好后开始浸胶、拉挤并进行后固化处理。
实验结果与讨论
1、基辑栅^组分中环氧褒嘱黼
普通拉挤树脂中双酚A环氧树脂分子结构中只有两个端基是环氧基,所形成的固化产物交联密
度不高,因而耐热性受到限制;另一方面其与酸酐的反应活性低,需要在叔胺或咪唑促进下在较高
温度下才有一定的反应速度。在耐高温环氧拉挤基体树脂选择中,选用了自行研制的多官能缩水甘
油胺或缩水甘油胺.醚型环氧树脂作为主体树脂,一方面这类环氧树脂分子结构中有34个环氧基,
环氧基含量高,固化产物交联密度高,固化产物具有良好耐热性。另一方面该树脂本身的叔胺基团
也具有类似于促进剂的催化作用,在较高温度条件下即使不加促进剂也能与酸酐固化剂反应,其反
应速度比普通环氧树脂要快很多,因此,与普通环氧树脂相比,作为拉挤树脂不但可使耐热等级提
高,还可以使拉挤速度加快。几种环氧树脂与甲基四氢苯酐固化在相同促进剂用量(树脂1%JH-0511)
用热板法测得的凝胶时间如表1
表1不同环氧树脂凝胶时间比较
环氧树脂 160C凝胶时间秒
环氧值mol/lOOgMTHPA加入phr
皿l-oll O.85 138 38
JEh_012 0.86 140 39
JEb_021 0.66 107 41
Eh-04l 0.94 153 36
YD128 O.53 86 72
F。51 O.53 86 68
除了拉挤工艺所要求的速度外,作为拉挤树脂的粘度也是重要的考察参数,混合料粘度高,势
必影响树脂对纤维的浸润效果。耐高温环氧树脂JEh-011常温粘度较高,在40℃左右才有较好的流
动性,但如果将胶槽温度提得太高,由于这种耐高温环氧树脂反应活性高,可使用期将会大大缩短,
因此作为拉挤树脂选择粘度较低
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