低含油率油页岩热解制油的研究.pdfVIP

G038 低含油率油页岩热解制油研究 修健 张秋民 关 许英梅 韩壮 (大连理工大学化工学院, 大连 116024) 引 言 随着我国国民经济的迅速发展，石油消费水平迅速升高。2003 年我国进口石油超过9000 万吨，预计2020 年石油进口量将超过2 亿吨，石油安全战略日益突出。油页岩热解可以得到 氢碳比类似天然石油的页岩油，世界上油页岩资源丰富的国家一直没有间断油页岩的研究开 [1-10] 发 。我国油页岩资源丰富，列世界第4 位，保守预测储量为4000 亿吨，相当于160 亿吨 页岩油,油页岩将是我国油气资源的重 补充。目前，我国几个正在生产页岩油的油页岩干 馏厂（如抚顺页岩炼油厂）所用原料都是含油率6% 以上的油页岩，而含油率6% 以下的 低含油率油页岩没有得到利用，造成了环境污染和资源浪费，而且，我国油页岩资源中的低 含油率油页岩占多数。本研究室提出采用 低含油率油页岩和少量煤共热解制油”的新方法来 实现低含油率油页岩的有效利用。掺混少量煤的主 作用是补足低含油率油页岩在自供热热 解过程中需 的热量，煤热解产生的焦油也进入页岩油使油的总产率增加。在共热解过程中 是否发生协同作用也值得研究。 1 实验部分 1.1 原料的铝甑实验 铝甑实验是将固体燃料装在铝甑中，在隔绝空气的条件下，以规定的升温速度 固体燃 料加热到规定的终温，并在此温度下维持一定的时间，使燃料中的有机质发生热分解，从而 得到焦油、热解水、煤气、残留的固体半焦。 实验中的固体燃料分别是：抚顺矿务局油页岩、云南先锋褐煤和神木大砭窑烟煤。 1.2 热解实验 热解实验在自制的一套热解实验装置(装料量≤35ml)上进行。反应在N2 气氛下进行，加 热炉将反应管快速 （40-50℃/min ）升温到热解恒温温度。反应装置简单易操作，装置图详见 图1。 图1 热解装置图 实验 确定油页岩单独热解得到较多页岩油的较佳热解条件 （温度、热解恒温时间、载 气流量）、找到油页岩与煤共热解不同掺煤量和产油率之间的规律及其与共热解协同作用是否 有某种联系。 1.3 热重实验 采用热重实验关联分析共热解协同作用。 e 实验仪器：瑞士Mettler-Toledo TGA/SDTA851 型热重分析仪； 通入载气：高纯氮气； 载气流率：20ml/min ； 温度范围：25 ℃-600℃； 样品重量：30mg ； 加热速率：40 ℃/min ； 最终温度：600℃。 由于热解实验升温速度较快 （40-50℃/min ），因此为了可以比较在热重实验中采用与热 解实验基本一致的加热速率40 ℃/min 。在热重实验中主要目的是获得油页岩和煤的等速升温 热解失重速率曲线，并对它们进行相应的比较。 2 结果与讨论 2.1 原料的铝甑实验结果 根据铝甑实验的 体 求，在实验过程中所需 的各个原料的参数设定如下： 抚顺油页岩：粒径≦3mm ，50g，铝甑恒温温度520℃； 云南先锋褐煤：粒径≦1mm ，20g ，铝甑恒温温度510℃。 神木大砭窑褐煤：粒径≦1mm ，20g ，铝甑恒温温度510℃； 原料的铝甑实验结果详见表1。 表1 原料的铝甑实验结果（%，ad） 类别 产油率 产水率 半焦产率 煤气及损失 （差值） 抚顺油页岩 5.00 2.97 85.09 6.94 云南先锋褐煤 10.18 24.00 52.25 13.57 神木大砭窑褐煤 9.68 8.00 76.28 6.04 2.2 确定油页岩的热解条件 实验的热解原料如下：