二氧化硅微粉填充聚氨酯复合分离膜的研究.pdfVIP

———————————————————————————————————————————————————————————二二二二—二=二：…7…’… …7，。～…I，J石 』旦——————————————————————一 !!竺!塑燮塑竺型墨皇垫查些旦竺!：!叁 二氧化硅微粉填充聚氨酯复合分离膜研究+ 肖长发李先锋安树林贾广霞 天津工业大学材料科学系天津300160 摘要用二氧化硅微粉填充聚氨酯仁甲基甲酰胺溶液，以水为凝固剂，通过相转化湿法成膜，制成二氧化硅／聚氯酯 复合分离膜，分析了二氧化硅微粉对铸膜液浊点的影响，研究了复合分离膜的界面微孔形态、水通量及其压力响戍性 等。结果表明-在-氧化硅／聚氨酯复合分离膜中存在明显的界面微孔，它对复合分离膜水通量的压力响应性起重要 作用。 关键词分离膜，聚氯酯 1．引言 聚氨酯(PU)，即聚氨基甲酸酯是一种嵌段聚合物，具有优良的力学性能，如高柔顺性、高强 度、高弹性等，可制成具有抗凝血性及形状记忆功能性材料，但由于PU玻璃化温度低，常温下处 于高弹态．自支撑性筹以及致密性强等，在分离膜方面研究与应用报道较少。分离膜的分离性能主 要取决于膜材料与被分离物质的化学亲和性以及膜材料本身的微孔结构等，特别是微孔的形态、尺 、J、分布、孔隙率等对分离膜的通量和截留性能有着直接作用。传统的制膜成孔方法主要包括：① 成孔剂成jLi②拉伸成孔；③添加物热分解成孔等，这些方法已在实际中得到应用，所得分离膜的 微孔尺寸在使用过程中一般变化很小或不变。近年来无机微粉填充聚合物分离膜的研究受到人们 重视【1-4]。其中，不少研究报道了在聚合物体系中填充无机微粉可以在成膜过程中抑制分离膜中大 孔的牛长和增加微孔数量及其相互贯通性，有助于在保持分离膜截留性能的同时提高分离液体的渗 透性，以及改进膜的机械强度和延长使用寿命等。本文提出一种新的分离膜的制膜成孔方法，即以 具有形状记忆特性的PU为基质相，以不相容的二氧化@(sio：)微粉为分散相，根据共混物界面相 分离原理，制模及必要的后处理，试制出具有界面微孔结构特征的SiO：／PU复合分离膜，分析了SiO： 微粉对铸膜液浊点的影响，讨论了复合分离膜的界面微孔形态、水通量及其压力响应性等。 2．实验部分 2--3um：二甲基甲酰胺(DMF)等。 t天津市自然科学基金资助项目(993801911) 型塑型燮燮型塑型塑一 !!! 分离膜制备：将SiOz微粉均匀分散在DMF溶剂中，加入定量PU溶解脱泡，在玻璃板上刮制 厚约250 pm平板膜，浸入15℃水中凝固成形，然后在甘油水溶液中浸泡一定时间，取出室温风干， 膜。 测试分析：用日立HITACHI 貌。按文献[5]测定分离膜的水通量和截留率。 3．结果与讨论 u 粒径2～3 能较好分散，所得SiOJPU系铸膜液表观均匀透明。为考察SiO：微粉对铸膜液分相性能即耐非溶剂 性的影响，我们以水为凝固剂，在低浓度、稀溶液情况下进行滴定，得到如图l所示铸膜液浊点滴 定曲线。由图可见，随SiO：含量增加，PU溶液的双节线向聚合物．溶剂轴方向偏移，均相区变窄， 分 图l PU及Si02／PU(30／70)体系浊点曲线 -O·：PU；·▲一：Si02／PU 相区变宽，表明PU溶液体系的耐非溶剂性变差，SiO：／PU溶液变混浊所需含水量小于纯PU溶液。 这种变化由十共混体系中商比表面积的SiO：可以吸附较多的PU大分子，使大分子可能的构像数减 少，自溶液中发生相分离的能力增大[6]。 形态变化不大，仍为致密的结构，而在拉伸后的SiO：／PU膜表面则出现许多微孔。由于Pu为弹性 体，易于变形，而SiO：为刚性无机物，很难变形，显然图2(d)中所示微孔是出现在Pu基质与SiO： 分散组分两相界面之间，即界面微孔[7】。可以想象，在拉伸应力作用下分离膜的形变既包括了弹性 ———————————————————————————————————————————————————二二!…m…～㈣日是口川阀n*叩l九 』旦————————————————————————一 三墨些壁垡塑簦