锌银一次贮备电池负极材料地研究.pdfVIP

中国化学与物理电源学术年会沦文集 B 碱性电池 锌银一次贮备电池负极材料的研究 崔艳华孟凡明李晓兵常芳 中国工程物理研究院电子工程研究所 1 概述 锌是化学电源中常用的负极材料，在锌电极的缓蚀、减缓形变、延长湿存寿命等方 面，已有大量的研究论著。而我们研制的高功率锌银一次贮备电池，对锌负极材料有不 同的要求。在武器上使用的锌银一次贮备电池，一般要求贮存寿命长，激活速度快，即 时输出功率大，因此负极材料的大电流输出能力是首要要求，其次是锌电极干态贮存时 的抗氧化能力。针对这些要求，我们对锌负极材料的制备条件进行了研究，并比较了不 同条件下制备的锌负极材料的电化学性能。制备方法主要采用在强碱溶液中电沉积的方 式，采用扫描电镜、比表面测试、循环伏安、交流阻抗等方法对制得的电解锌粉的特性 进行了比较。研究表明：比表面大的枝晶状锌粉能够提供较大的反应面积，利于输出较 大电流，而常用的锌极添加剂pb在与锌共沉积过程中改变了锌粉沉积形态，得到的海 绵状的电解锌粉比表面小，对锌负极的大电流放电不利，不宜用于锌银一次贮备电池。 2实验与讨论 2．1电沉积条件 度150mA／cm2； 2．2扫描电镜(英国Combridge CAPA--700型自动粒子分布分析仪)测定结果见表1。 表l电解锌粉物理参数 视比重 比表面积 最大粒径 最小粒径 中间粒径 形貌 (glcm3)(m／g) (um) (tun) (um) a 0．43 O．326 120 10 41．90 Sample 枝晶 b 1．34 O．090 120 10 54．35 Sample 海绵状 测试表明：在电解槽中加入少量铅，得到结晶形态完全不同的海绵状锌粉，这种锌 粉视比重远大于未加添加剂的锌粉，且比表面小。 2．3放电试验 称取同等重量的锌粉，压制成电极，以120mA／cm2的表观电流密度放电。数睡§觅表2： 表2 锌负极的电性能比较 放电时间 通电瞬间电压 平台电压(v)活性物质利用率 (s) (V) a 690 1．3714 1．2663 85．6％ SamDle b 577 1．3047 1．2566 71．5％ Sample 从表2可见试样b的放电性能明显低于试样a，尤其在大电流放电的瞬间，电压下 降严重，表明试样b的锌电极在大电流密度下，阳极极化严重。 中国化学与物理电源学术年会论文集 B 碱性电池 2．4循环伏安 三电极体系，研究电极为电解锌粉制成的表面积为1cm2的锌电极，辅助电极为铂电 for 1287A恒电位仪，测试软件corrware windows。测试结果表明：不含添加剂的试样 a在阳极氧化过程有峰值电流，且CV曲线的积分面积大于b，说明a的放电容量大于b。 而试样b则正好相反，在阴极还原过程中有还原峰，积分面积比a大。表明试样b的阴 极极化小，充电性能较a好。而相应的试样a的阴极极化大，可充电性能差。说明添加 剂Pb对锌负极材料的充电过程有利，而对锌粉的放电性能有不利影响。 丝 图1 锌电极循环伏安图 图2 锌镀层的交流阻抗图 2．5交流阻抗测试 在电