液流电池用可溶酚醌正极活性物质的研究.pdfVIP

第28届全国化学与物理电源学术年会 论文集 G12 液流电池用可溶酚醌正极活性物质的研究 徐艳文越华‘程杰杨裕生 防化研究院北京100191 摘要：酚醌类化合物——镀铁试剂和磺基对苯二酚含有多个水溶忭基团。电化学可逆性和溶解性良好，电极电位较高，析氧 副反应影响小。为此，奉交比较研究了这两种可溶性酚醌类化合物的电化学性能，探讨其作为正极活性物质用于液流电池豹 可行性。结果表明，钛铁试剂和磺基对苯二酚用于液流电池时，宜采用pH值小于4的酸性电解液。由于电氧化反应机理的 不同，邻苯二酚衍生物一钛铁试剂需话化后方可用于液流电池，对苯二酚衍生物一磺基对苯二酚贝lj可直接用于液流电池。无 需活化。在3MH2Sq的酸性介质中，两种有机物分别与固体铅负极组成液流电池，充放电较为平稳，库仑效率在95％以上。 能最效率达到85％左右，作为正极活性电对用于液流电池是完全可行的。 关键词：液流电池酚醌类化合物酸性电解质铅负极 前言，液流电池是一种新型高效且环境安全的大规模储能装置In，不仅可用于可再生能源储能，还适用于电网系统调峰。自 1974年Thaller等12J提出氧化还原液流电池以来。先后设计了铁／铬、锌，溴、多硫化钠，溴、伞钒和铅酸等多种液流电池体系， 这些体系均由无机电对组成。特别是，同元素变价的会钒液流电池已发展牵商业化示范阶段，但目前钒矿资源的价格不断上 涨，使其实用化觚临压力。此外，液流电池能量密度较低，尚需通过增大电解液浓度，反应电子数和电压等途径加以提高。 而很多有机电对都表现出良好的氧化还原可逆性，有机物主要由c、H、o等常见元素组成，不受矿藏资源限制，结构其育 可设计件，反应电予数可调，在化学电源中已有较多应用，但在液流电池上的应用研究目前尚属窄白。为此，我们考虑将有 机电对应用于液流电池，为液流电池的发展拓展空触。 在诸多的可逆有机物中，酚醌类化合物由于其电极电位较高，水溶性和稳定性易于调控，且析氧副反应影响小，作为水 系液流电池正极活性物质，具有较大的潜在应用价值。在不同芳环结构的酚醌类化合物中，苯醌类化合物的电极电位和溶解 度都高于其它醌类化合物，且磺酸取代基可使其水溶性和电位进一步提高。因此，我们选择了带磺酸基的邻苯二酚衍生物一 钛铁试齐j(4，5．二羟基．1，3．苯二磺酸钠)和对苯二酚衍生物一磺基对苯二酚(2，5．二羟基苯磺酸钠)瑚，比较研究两种酚醌类 化合物作为液流电池正极活性物质的电化学性能。 l实验 循环伏安(cv)测试采用常规的三电橛体系。工作电极：石墨电极(O．24cm2)，参比电极：饱和甘汞电极(scE)，辅助电极： 大面积石墨电极，电解液：0．05M钛铁试剂艨幕对苯二酚+3M H2S04水溶液。单电极充放电测试采用带隔膜的烧杯模拟电池。 正极：石墨碳毡(5．0cm2)，负极：PbS04／Pb电极(5．0cm2)，正极电解液：0．05M钛铁试剂，磺基对苯二酚+3MH2s04水溶 液，负极电解液：3MH2S04，隔膜：N娟onll5阳离子交换膜，参比电极；饱和甘汞电极。全电池充放电测试采用礴电极方 形模拟电池。正极电解液：0．5M钛铁试剂／磺基对苯二酚+3M H2S04水溶液，负极电解液：3MH：S04，正负极电极及隔膜 均与单电极充放电中的蘸l同。 使用CHIl100电化学工作站(