燃料元件锆合金包壳耐腐蚀性能地研究.pdfVIP

燃料元件锆合金包壳耐腐蚀性能的研究 周邦新 }拇大学柯料叫j￡所-L“#-200072j 摘要：将水化学、告金成分|三l及台金的耐腐蚀性能作为一个统一体系i韭行，研究，并用透射电子显微镜、扫描电子显 微镜和原子力显微镜研究了锫台金氧化膜的形貌和显微结构，得到了一些有意义的结果，并村水化学和台金成分影响耐腐蚀 性能的机理作了讨论。氧化膜生长时存在很大的压应力．这会引起氧化膜中形成空位等缺陷，空位在温度和应力作用下发生 扩数凝聚形成孔洞及孔洞簇，这是引起腐蚀转折和加速腐蚀的原因。影响空位扩散凝聚和影响Zr02表面能的备种因素都会直 接影响孔洞的形成。锆台金在LiOH水溶液中腐蚀时．由于Li+渗入氧化膜中吸附在孔洞壁面后降低JZrOz的表面能．促进了 fL洞簇的形成，影响了锆合金的耐腐蚀性能．要发挥台金元素对改善耐腐蚀性能的作用．不仅要选择添加元素的种类和含量， 还需要使舔加的台金元素能部分固溶在zr02中，这样才能影响氧化膜中空位的扩散凝聚，延缓孔洞蔟的形成．因此t在锆台 金中如何捩得细小均匀分布的第二相，是材料加工中应该注意的问题。 关键词：燃料元件锆台金包壳腐蚀机理显微组织 1引言 为了降低核电的成本并提高核反应堆的安全性和可靠性，开发高性能燃料组件是必须采取的一个重要 措施，也是我国核电发展必定要经过的历程。提高燃料组件的卸科燃耗．延长换料周期是进～步降低核电 相对价格可降低14％。近十多年来，轻水堆(PWRs及BWRs)的卸料燃耗一直在不断增加。西屋和法玛 通公司的PERFORMANcE+和AFA3G燃料组件的卸料燃耗已达到50-55GwdAu。我国的秦山和大亚湾核 电站的卸料燃耗还比较低．提高燃耗将为我国核电带来更大的经济效益。 2提高燃耗对核燃料组件的影响 提高燃耗后对核燃料组件将带来多方面的影响，例如：燃料芯体中裂变产物(易挥发组分)的释放量 增加，这会导致燃料棒内压增加和包壳内表面的腐蚀；包壳发生蠕变倒塌及燃料芯块肿胀和破碎后会导致 燃料芯块与包壳的相互机械作用；中子辐照导致包壳管力学性能降级．以及燃料棒的尺寸变化，如辐照伸 长及燃料棒弯曲等：定位格架对燃料棒夹持力的松弛，使包壳产生磨蚀的可能性增加；燃料组件中其它部 件的腐蚀及力学性能降级；燃料组件压紧弹簧压紧力松弛；燃料包壳的水侧腐蚀增加等。其中提高燃料包 壳的耐水侧腐蚀性能是晟重要的，因此，高燃耗燃料组件需要用耐腐蚀性能更好的锆合金做燃料包壳。由 于发展新锆台金是采用合金化的办法，所以在改善耐腐蚀性能的同时，力学性能、抗蠕变能力、吸氢性能 以及抗辐照生长等性能都有可能得到改善。 3锆合金包壳的水侧腐蚀及其改进 锆台金包壳在接近350℃，15．5MPa的高温高压水中长期运行，并受到中子辐照。包壳表面发生如下反 应：Zr+H20—zr02+H2，在包壳表面生成氧化锆膜，同时还释放出氢。释放出的一部分氢被包壳吸收，使 材料变脆，表面腐蚀又减薄了包壳的有效厚度。 为了控制初始装料(”5u)的过剩反应性，需要在反应堆堆芯中添加可燃毒物。10B是很理想的可燃毒 物，它吸收中子发生(n，a)反应生成7“和4He．通常的办法是在反应堆一回路冷却剂水中添加H3803，可 使…B均匀分布在堆芯中。添NH3803后一回路水变成酸性，为了解决对反应堆某些不锈钢结构件的腐蚀问 题，又需要添加LiOH调节pH值。但这种水质对锆台金包壳的腐蚀非常有害，使腐蚀转折提早发生，转 折后的腐蚀速率加快。 改进燃料组件设计、控制反应堆水化学及改进包壳材料等都可以改善燃料包壳的水侧腐蚀。其中改进 包壳材料又包括了优化台金成分(发展新锆合金)和控制加工工艺两方面。美国西屋公司开发的ZIRLO(Zr． 1Nb．1Sn．0 周邦靳上海大学村抖研究所．]956年毕业于北京钢铁学院．现从事植村料研究工作 29 4锆合金在LiOH水溶液介质中的腐蚀 只有在认识了Li0H水溶液加速锆台金腐蚀的机理后．才能提出有效的改进措施，并可指导新锆合金 的发展，因此围绕该问题开展了许多研究工作…。总结这些研究结果．解释LiOH水溶液加速锆合金腐蚀 机理的假说有以下几种：1)Li+进入氧化膜后增加了阴离子空位的浓度，加速了阴离子空位扩散速率而使 i—t-二扫二g。2)Li+进人氧化膜后．改变了氧化锆的再结晶过程，细化晶粒后增加了晶界短路扩散通道，加 边了阴离了空位扩散速率而使腐蚀加速。3)亚稳的立方或四方Z