悬浮床加氢裂化水溶性催化剂地研究.pdfVIP

悬浮床加氢裂讫水溶性催化剂婚研究 管翠诗正宗贤阚国和 石油走学革硬浦加工筐家再点实验零．山东东营257062) 摘要：蕊涵悬浮洙趣餐裂纯辑究发理辩死求溶性毽诧裁其育较强鲍潦瓣箍托热氢捧瘸，当缀 分A和组分B浓度分别为15—25ppm和1100—1300ppm时存在较好的催化加氧活性。蔺元水i存性 惜化剂硫化腑的XPS、XRD和TEM分析结果表明：活陀绢分经硫化反应詹生成r金属硫化物， 魁是缓分A虢纯宰奉楚50％；缝分B暴馥诧绩菇，其菇筏#}戏鸯疑势A瓣藏诧耱菇鞔戏辙较分 散的“载体”，可使组分A的硫化物具有较高晶粒或颗粒分散度，圈此组分A的活性状态具有较高 的比表面和能化活性；辱浊溶性催化辩据比较．水溶性催化剂的宏观颚靛魔太．这％啦溶性健 纯裁的势数姣暴差宣差；与单金瓣摧纯裁继毙，两元金藩毽他裁瓣宏鼹鞭粒疰要小，浼臻蔫元 金属催化荆柱硫化结晶过程中存谨相互分散和抑制增长的作用。 关键词：滴油悬浮床加氧裂化媸化制XPS分析TEM分析XRD分柢， ^ F- x ^ 由于分散型催化剂的分散效粜好，催化活性高，且具有相当好的催化选择性，所以在煤 液化过程中已经被较好皮用【2』。出于重渣油加氧处理与煤液化过程具程檩似的艇氢轻质化反 寰过程稻悬浮洙船工工艺，所以在催纯粥的研究一t魂具有辐瓴的过程。琶前，燕油悬浮寐椰 氢裂化工艺已开始了采用分散型催化剂的实验研究¨，。在研究的初期，由于油溶性催化刑具 毒较静分数连，联以罐纯裁静开发霹突多蘩孛在该类型摧他测土口t85。近些年_寒的露}究戏果 表明：油溶性催化剂Mo、Fe和Ni已经成为公认较好的重渣油加氢催化剂13o；嗣时对油溶性 复合倦化荆的研究发现其加氢活性要高于单金属催化剂15,8J。随着重渔油悬浮床加氢工艺的 不断发疆，对催亿裁的嚣求氇不断提高，镤耗荆不仅其有较高的趣氢活性，瓣虽还要藏率 低。为了降低谈工艺的工业化操作成本，策用廉价的水溶性催化荆代替贵重的油溶性催化剂 已经成为主要逡径之一113‘。但是强前将水溶性催化刹应用于重油悬浮寐搬氢裂化过程中的 研究不多，虽对复合水溶性罐纯荆在反直过程串的存在状态和催亿加飘效果的研究甚步。 针对我们目前对重油悬浮床加氧工艺技术的开发，制备岛优化催化剂、降低催化剂的成 本，以满足将张王韭生产的要求是该工艺拜发过程中的关键瓣题之一。李磅究对嚣元蠢c涤挂 催化剂在渣油加氢过程中的协同倦化作用进行了深入研究，采用TEM、XRD、XPS等催化剂 表征手段，跟踪表征催化荆价态、结晶情提的变化，为重油悬浮床加氧催化剂的工业化开发 莫定纛论与实验基稿。 l实验部分 1．1艨料油性麓 原料油为克拉玛依常压渣油，其性质见表l。 1。2突验步骤 取359左右的克拉玛依常压渣油、一定量催化剂和适量的预硫化剂(肇质硫)于容 积为165alL的FDw—01戮带温控的电磁搅拌高压反应釜中．甩氮气欢扫三遍雁，充氢气到 ·127· 表1克拉玛依常压渣油的性质 密度(20℃)／ 粘度(100屯)／ 残炭／ 金属含量／f％·g。 ．^油 啊 Nl 、_ n KlAR 09442 1087 2 0 ll8 O35 102 346 儿素组成／％ SARA／％ 砖油 一 C H N S 饱和什 芳香烃 胶质 ”(j湖青雁 4 222 272 02 KJAR 866 125 o41 】013 I 50 70MPa。将反应釜温度迅速升高到320。C，并停留30min，硫化催化剂；反应温度继续升高至 43