新型萃取剂杯冠化合物萃取性能与合成的研究.pdfVIP

新型萃取剂杯冠化合物萃取性能及合成的研究 朱晓文，王建晨，宋崇立 (清华大学核能技术设计研究院北京100084) 摘要 本文系统分析了不同结构的杯冠化合物对铯离子萃取的影响；详细研究了 二(2-丙氧基)杯【4】冠·6的合成工艺，并对各种产物进行表征。 关键词：杯冠化合物，萃粤t合嘞高放废液，铯 OntheExtractionand ofCalixcrown Study Synthesis ZHU Xiao-wen，WANGJien—chert，SONG Chong-li (InstituteofNuclearEnergy Technology．TsinghuaUniversity,肌F抛。100084，China) Abstract Variousstructuralfactorsthatinflucethe ion extractionofcesiumhave been in illustratedthisartieal．Thedetailsfor andcharacteristic synthsis ofBis(2一 havebeen 1,3-alternate propyloxy)ealix[4]crown-6given． Keywordscalixerown，extraction,synthesis，HLLW,cesium 1 引言 20世纪70年代提出了采用分离一嬗变技术进行高放废液处理的概念。 在这一概念中，超铀核素及”Tc被分离出来，前者可返回反应堆中进行嬗 变而转化为短寿命核素，剩余的放射性核素主要是”sr和…cs。从高放废 液中分离锕系元素的TRPO流程和分离”Sr的冠醚．正辛醇萃取流程的研究 【1，21已取得较大进展，而对…Cs的分离则需探索更为理想的方法与途径。 溶剂萃取法操作连续，二次废物少，方法的关键是寻找性能优异的萃 取剂。杯冠化合物由于其对碱金属和碱土金属表现出超强的选择性和配合 能力而受到化学界的广泛关注。它具有很高的辐照稳定性，在剂量范围小 于106 Gy时，杯芳烃骨架在辐照前后不发生改变13】。有可能成为从高放废 液中去除Cs+的一种理想萃取剂。 2 杯冠化合物对c|+的萃取 mol／L Hillt4]对6种杯[4】芳烃的桥状衍生物的研究表明，Na+浓度达4 作者简介：朱晓文(1974．)，女(汉族)，山东阳信县人，在读博士。 联系人：朱晓文，在读博士，Email：zhuxw00@mails．tsinghua．edu．cn }死 时，这些化合物也能选择性地萃取Cs+。Dozol等is,61对40多种冠醚和取代 的杯[n】芳烃(n=4—6)衍生物进行了研究，得到如下结果：低浓度的冠醚溶 液和杯【4】芳烃冠一5或冠-7取代物对cs+的分配比很低；用含6个氧原子的 二丙氧基杯【4】芳烃冠一6、二辛氧基杯【4】芳烃冠．6或杯[4】芳烃的双冠．6取代 物对cs+有良好选择性。 杯冠化合物对碱金属离子的配位和识别能力受多种因素影响。 2．1桥联的冠醚链中氧原子数 桥联的冠醚链中氧原子的多少是影响杯冠化合物对碱金属配位和识别 的重要因素。随着桥联冠醚链中氧原子数增加，所形成的空穴相应变大， 杯冠化合物可选择性的与较大离予半径的金属离子配位。例如杯[4]冠--4、 杯[4】冠-5、杯[4】冠-6分别对Na+、K+和cs+有较大的选择性。 2．2杯芳烃单元的构象 杯芳烃单元构象不同的异构体对不同碱金属离子有不同的配位和识别 能力，例如：1，3一二乙氧基杯【4】冠-4对Na+的配位能力是部分锥式锥式l，