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第二章 对称性与立体化学 第一节 对称性原理 一、基本概念 1.对称图象 在经过不改变图象中任何两点间距离的操作后能复原的图象称为对称图象。能使图象复 原的操作称为对称操作,换言之对称操作的结果是产生与原图象不可区分的图象。对于分子 而言对称操作的结果是使若干原子移动到同类的原子原来占据的位置,产生与原结构不可区 分的结构。对称操作据以进行的几何元素称为对称元素。 2.重合操作 重合操作是使一个图象与另一个等价图象在不改变图象中任何两点间距离的动作后能 重合的操作。例如,平移、旋转、反映和反演(或称为倒反)都是重合操作。两个图象的重 合是指它们每个相当点的重合,而等价图象是指这样的两个图象:一个图象中的每一点可在 另一个图象中找到一个相当点,而且其中任何两点间的距离等于另一个图象中两个相当点间 的距离,因此两个等价图象既可以是两个可以相互叠合的相同图象也可以是互为镜象的图 象,由此可以进一步把重合操作分成两大类:第一类重合操作是使两个相同图象叠合的操作, 例如平移和旋转;第二类重合操作是使两个互为镜象的图象重合的操作,例如反映、反演和 旋转反映。根据定义对称操作属于重合操作的范畴,而从性质来说对称操作就是重合操作。 在有限图象的对称元素集合中,只能有对称中心、对称面、对称轴(又称为旋转轴)和象转 轴(又称为映轴)等四种,这些对称元素及其对称操作列于表 2-1 ,其中对称轴属于第一类 对称元素而对称中心、对称面和象转轴则属于第二类对称元素。 二、对称元素和对称操作 表 2-1 对称元素及其对称操作 对称元素 对称操作 恒等元素 E 恒等操作(不动操作) 对称中心(反演中心)i 通过中心的反演 对称面 σ (σ 、σ 、σ ) 对平面的反映 v h d 对称轴 C 绕轴的一次或多次转动 n 象转轴(映轴)S 继转动之后,在垂直于该转轴的平面上的反映 n 1.恒等元素E 和恒等操作 E 恒等操作是指对分子不进行任何操作或者产生恒等(完全相同)结构的操作,相应的对 称元素称为恒等元素。注意:恒等操作的结果是所有原子的都占据其原来的位置。 2.反演中心 i 和反演操作 i 反演中心用 i 表示。它是一个几何点,如果从分子中任何一个原子出发向这一点作直线, 然后再作等距离的延长线能找到同类的另一个原子,那么这一几何点就是一个反演中心。反 ........ 演中心是一个对称元素,相应的对称操作称为反演用 i 表示,操作的结果是使分子中的每一 个原子移动到与它和反演中心等距离的另一端。具有反演中心的分子示例如下,从图可知 2 1 i E ,因此反演操作实际上只限于 i ,通常用符号 i 表示。一个分子(或图形)可能有一个 且只可能有一个反演中心,换言反演中心(或对称中心)是唯一的。 Cl H Cl H Cl H 反演中心 C C C i i C C C H Cl H Cl H Cl i 2 E

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