(dbm)-%2c3-Ti(OPh)%2fMAO催化间规聚对甲基苯乙烯与间规聚苯乙烯的研究.pdfVIP

2003年全国高分子学术论文报告会 杭州2003年10月争一】4日 聚苯乙烯的研究 擞￡姬荣琴李海青沈晓莉丁会利闫卫东。 E—mail：．yanwd@hebut．edu．cn) sPS，并进行对甲基苯乙烯、对氯苯乙烯等取代苯乙烯的间规聚合研究Ⅲ。由于对甲基苯乙烯 的苄基独特的化学性质能够为这类间规立构聚合物拓展新的应用领域，引起了人们的研究兴 趣。对于苯乙烯以及对甲基苯乙烯的研究也多集中在茂钛催化剂上，如c prncl3，CpTiF3， Cp‘TiMe3等。用非茂钛催化剂催化对甲基苯乙烯间规聚合的研究却很少报道01。 与茂钛催化剂相比，,8-__--酮非茂钛配合物合成简单，且有较高的催化活性，稳定性好， 可以用于苯乙烯问规聚合，降冰片烯开环聚合，MgC]2负载乙烯聚合等方面”】。本文探讨了 (dbm)3Ti(OPh)在MAO作用下，催化对甲基苯乙烯问规聚合，并与间规聚苯乙烯进行对比， 讨论了聚合条件(催化剂浓度、铝钛摩尔比、聚合温度和聚合时间)对活性的影响，见图 说明苯环上的供电子取代基可以提高单体的反应能力。 聚对甲基苯乙烯的间规度最高可达95％。间规聚对甲基苯乙烯存在四种晶型，聚合物的 熔点约为183C和203。C，分别对应于问规聚对甲基苯乙烯的晶型I和晶型III，同时聚合物 的玻璃化转变温度为1084C左右。相对重均分子量在llxl04—19x104g／mol之间：分子量分布 在2．1，2．8之间。聚苯乙烯的间规度最高可达96％。聚合物熔点约为270。C,同时其玻璃化转 间。 岔．目1{目f墨一。一《茸，q逻 ⑩／uI“·L。 concennfiononn on catalyst activity EffectsofAl／Timolarratio Fig．1Effectsofthe Fig．2 activity (A1)／nfri)：500，Z≥80C，e：80rainC(Ti)：500u mol／l。Tp：80C，o：80rain A315 萎营三5。∞夏～目a．h) }4量5Fa—§．hJ 3 Effectsoftheleactiontimeon FigEffectsofthepolymerizationt℃mperatilreOil Fig．4 activity aetivity,c01)：500lamol／1，n(A1)，，lOt)：500,目：80minu C(Ti)：500 mol／l，n(A1)／n(Ti)：500，Tp：80C 参考文献 2．A．Grassi，P．Longo，A．Proto，Macromolecues，1989。22：104； 3．【3a]N．21aou，W．D．Yah，G．H．XJe，Chem．Res．Chinese Univ．，1999，15：2