Ag%2fLa-%2c0.6-Sr-%2c0.4-MnO-%2c3-催化剂的表面XPS的研究.pdfVIP

‘王伟1熊智涛2张鸿斌2林国栋2 (1昆明贵盎属研究所2厦门大学化学系固体表面蜘理化学国家重点实验麴 近四十年来-钙铁矿型金属氧化物上CO和HC的催化完全氧化一直是环境催化领城 研究的热点之一，大量文献对该类催化剂的催化性能和作用本质作了较深入的探讨．有报 道称I“。在ABO，型氧化钧中掺杂少量贵盎属Pt可明曼改善该类材料对CH、CO的催化氧 化活性．然而，在ABq氧化物基上引入Ag组份，将其作为C，／C：肆，巷，CH。和CO等完 空氧化的催化剂则鲜见报道．我们在另突2I中报道了一类新型的Ag修饰舒钛矿型氧化物 Ag／La。。sh．；MnO，催亿荆，炭班其对C。／C：醇，醛，CH。和CO具有优异的催化性能．本文作 者利用XPS方法对该类催化剂作表征研毙讨论了Ag促进作用的本质． 1催化剂表面Mn，Ag物种的XPS表征 (I) (2) ofthedifferent Fig．1．Mn{2p)-XPSspectra catalysts：a)Lae㈣SrMn吼；b)6％A∥La“Sre^MnOj ofthedifferent Fig．2．Ag(3d)-XPSspectra catalysts：a)2％A∥Lat‘sh4Mn。q．b)6％Ag／Lao川SrMn03 eV处，与文献…指认为Mn2仉的Mn”(2阢n) 中Lan6Srn4Mn03的Mn(2p)-XPS峰位于641．7 eV，前者可 上负戴Ag后，Mn(2p)-XPS谱出现双峰。相应结合能分别为641．5和642．1 于Mn4+(2pm)． eV．井在367．9eV赴有一个鞴的肩峰；当Ag负 Ag(3d)．XPS谱圭峰结合能实验值为367．5 截量由2％增加至6％时，367．9eV处肩峰强度有所增加．根据前章所逮在Ag修饰体系观 测到疆度甚弱可归属于盎属Ag徽晶的XRD信号的结秉．并参思文倒3I对Ago(3d，。)的结 合能值为367．9eV所作的指认，所观测到的在367．9eV处弱的肩峰于是可归属于采面浓 度甚低的盘属Ag物种的A酽(3dm)．鉴于圈2中367．5eV赴疆的Ag(3d)-XPS主峰与文献 上指认为纯Ag：O的Ag+(3d。。)相一致，由此可以推斯在XPS可测深度的裹面层Ag物种 的价态主要是Ag+．由于Ag+的离子半径与La”和Sr2+相近，它有可能部骨取代并占据 ABO，晶格(尤其是裹面乓格)中原暴La3+或sr2+所占据的A-位位置，并借助于静电势的作 用，使之被箍定在+l侨态．作为对怔价阳高于Ag+取代商价阳离子h”或sr”的价态补 偿．既可能在ABO，型晶格中空留一些原系函格氧阴离子占据的位置(15产生一定数量的 阴青子缺位)，也可能诱使处于口位的部分Mn”高子被氧化到+4价奄．或两种可托性 兼而有之．于是．在位化剂表层共存着两种价蠢的Mn”青于：Mn“和Mn“．这从实验 观察到的Mn(2p3，：)．XPS谱(圈1)出现分裂的最峰可得以证实． ·通信联系^ 2 僵化剂表面氧物种的XPS裹征 参照文献I”，播所观察到的O(1s)-XPS谱峰指认为由三种氧种的贡献叠加而成，这样的 拉台结果示如图3． 0—I_一i—i—i—i “’“ (b) The and ofthe Fig一3 oI analysisfitting is)一XPS spectraofcatalyst a)A∥【。h‘Sre-Mn吼b)LaⅡmSrm。MnOj 铁矿结构中占据。阴高子位置的氧均种；第二类氧物种的O(1s)BE擅在530．0eV左右，可 能氧物种，参照文献【”，可将其归属于污染CO，2一(a)和／或吸附的