马铃薯淀粉的酸解历程的研究.pdfVIP

A一78 应用化学新进展——天然资源利用和精细化学品 马铃薯淀粉的酸解历程研究 孙秀萍 于九皋 刘延奇 (天津大学理学院，天津300072) 酸改性广泛应用于食品、造纸和纺织物等淀粉工业。典型的制备酸改性淀粉步骤是在低于凝胶化温 度(40--60C)时用HCI处理不同时间。本文主要研究马铃薯淀粉酸解历程和酸浓度对各酸解阶段的影响。 1分析方法 醛基含量的测定“1，X-ray粉末衍射和结晶度测定嘲。 2结果与讨论 2 1酸解历程分析 图1和2分别是酸解马铃薯淀粉失重和醛基增量分析。很容易看出马铃薯淀粉的酸解可细致分为三 个阶段。前两个阶段是相对快速的过程，是大部分无定型结构的水解；第三个阶段主要是结晶区域的水 解，速率较慢”1。同样是无定型区的水解，第一阶段比第二阶段有着更高的速率，这是因为天然淀粉颗 粒存在缺陷，这些缺陷为水合氢离子的渗入提供了通道，水合氢离子接触到无定型结构和结晶结构，由 于结晶区的淀粉链填充密实而且糖苷键埋在双螺旋内部，氢离子不易接触到，从而无定型区优先水解， 且速度较快。淀粉颗粒结构结晶部分主要存在于约三分之一半径的外层，对无定型区的水解形成保护屏 障，正是这些生长或外因导致的缺陷的存在是第二阶段水解的前提并促使其快速进行。当大部分无定型 区被水解掉后，结晶层间形成空隙，氢离子集中进攻结晶区且相对容易，水解进入第三阶段，结晶区和 残余的无定型结构同时水解，速率变得缓慢。显然结晶区对酸具有抗性，且酸浓度越小，抗性体现越明 显，即对无定型区的选择性愈强。 。 ” mm ”盎“8“Ⅱm■Ⅱ nglR啦tta簪西崎如如kdP口b幻ma缸d∞d|州y出面B 图3是2．4M的HCI处理不同时间酸解马铃薯淀粉颗粒的结晶转变DTA曲线。很明显酸解时间在4 天以内时吸热峰顶温度逐渐增加，酸解8天和12天后开始降低。这是残留固体，结晶结构规整性和密实 度决定的，结晶度高且淀粉链排列密实，峰顶温度增加。峰顶温度的移动也印证了前面提出的酸解历程。 22酸浓度对酸解历程的影响 酸浓度影响酸解过程的快慢，酸浓度增大酸解速率增加。淀粉的酸解存在平缓区，酸浓度大，平缓 区出现越早(2．4M早于1．0M)。很简单，酸浓度越大，水合氢离子进攻糖苷键水解无定型区的机会增多， 中国化学会第八届全国应用化学年会 西安 20039 A一79 tempcraturc／K “ ofacid。thinned 附 Fi93DTAthcrmogramspotato 无定性区被水解这个过程完成的越快。然后是结晶区的水解，由于结晶区有抗酸性，酸解速率缓慢，出 现平缓区。对比图1和2可知醛基的变化速率和淀粉失重并非完全对应。盐酸浓度为2．4M时，150h酸 解速率已明显减小，但失重在经历150～200h之间的减缓期后又出现了高增长；浓度为1．0M时，失重率 变化与醛基增加速率相吻合。这可以从淀粉的结构分析得到合理的解释。因直链淀粉以与支链淀粉生长 方向相同的方式排列且横穿同一生长环内的几个无定型区翻。酸浓度大对糖苷键的侵蚀性强，对结晶区 和无定型区二者水解，从多处断裂糖苷键，得到短链数量增加。浓度小对结晶区的水解很弱，可溶链增 加相对少。报道…认为酸解使马铃薯淀粉的较长链分数增加，较短链分数减少。 酸解不改变淀粉的晶型，酸解时间的增加，淀粉的结晶度增大(图4)。酸浓度越大，结晶度增加越 快，并且很快达到平稳阶段。如图2和图4所示，酸解马铃薯淀粉颗粒的结晶度和醛基的变化是一致的。 分别在150h和200h左右出现速率的转折点。另外，由失重百分率、醛基增量和结晶度的变化我们也可 以判定酸浓度增加对马铃薯淀粉水解速率的影响随酸解时间增加而越加明显。 3结论 综合以上对马铃薯淀粉酸