几种多胺桥连β-环糊清的分子识别的研究.pdfVIP

型竺!二童旦旦一．±里!兰兰全全苎苎±鱼苎堡坐茎竺苎三鱼整坌±些兰兰查堕堡全垒查苎墨墨 垒塑 几种多胺桥连p．环糊精的分子识别研究 尤长城 刘育+ 和田健彦 井上佳久 i丰i开人学化学系 灭津3000711 1人阪人学化学系魄 『565．087Ifl拳 关键词桥连B·fI=糊精染料分了分于识别 』手一 1P戊 1．jI言 ，．—，田为桥连环糊精(或称为环糊精二取聚体)的邻近环糊精空腔可以协同参与客体分子包结配化lm 给山强的分子键台能力，近十儿年来，这一类化学修饰环猢精的分子识别和模拟酶研究越来越受刮 人Ⅱj的戈注11J。我{f J曾报道了儿种有机硒桥连0．环糊糖对儿种染料客体的分子识别．结果表【Ijj棚埘 r单取代环糊精．桥连环糊精对客体分子给出了更强的分子键台能力，二l：体化台物在与铀(1v)离J’ 陀f々后．在某种科度上增强了对客体的分子选择性口J。为了进一步探讨桥链K废对环糊桔二聚体分 r键台利分子识别能力的影响．在目前的研究中我n1制器了儿种多胺桥连D．环糊精，井采川荧光、 紫外蚍及恻二色谱等手段测定了它们对一系列染料客体的分子识别能力。 S～ 眵M妇 2．实验部分 料到．这些i体化台物的结构经元素分析、核磁共振、红外光谱羽l质谱鉴定。客体分f亮绿cBGl， 圯 t001．dm一’)。 7．20的Nail2P04．Na2HP04缓冲溶液(o．1 船洲定所川溶荆均为pH 3．结果与讨论 我们选H|的染料分子在加入主体桥连D-环糊芹i；前J亓会在荧光、紫外或圆…：色谱I：一小牧人fi9’世 化。怪J1给山j，霹体亮绿在加入三乙烯四胺桥连D．环糊精(3)前后的紫外光谱变化。这种光谱’蜒化Ji 4 映r客体染料配位前后的构型变化，冈此可以采用对数据点的一次拟台米汁算主．客体所)B成趟分J 『|iL：龠物稳定常数”l。从表l的数据可以看出，桥连D．环糊精对彝体分f的键合能JJ均要心I’天然B． 环糊精，这可能是由Jr通过桥链连接起来的两的环糊精单元司以协同参!o对客体分f的包￡^雕忙． 从I雨给出强的分子键台能力。作为这种协同作Hj的结果，主体化台物3对亮绿(BG)的分子键台能』J 挂大然环糊丰卉的9．3倍。而3在键台铜(1i1离子后形成的主体化台物6对亮绿的分子键台能，J是凡然 9倍．进～步表明多胺桥链与金属离子配位后，增加了静吨口!刺中心．在某种料度1．赴 翻：糊精的25 ．3一 型竖尘奠■L!里些兰叁全曼苎±量垄堑些兰璧苎三墨丝坌±些茎兰查塑堡垒堡查塑墨壅 叁塑 研究中，我们也发现四乙烯再胺桥违0．王{，栉』柚141 对释体分子的键台能力在四种多胺挢迎蚪惴j{!；＼ 中最弱，远可能是由丁桥链过I乏!l[1J4i利JIq于蚪 糊精单元的协同配何。然而，我们发现列J捋种 客体分子并非都是短桥链的王币糊精一聚仆给… 犀馒的分子键台能力，这可能是冈为超分J：眦“II 物的形成与士一客体间