高分子胶黏剂的合成研究.docVIP

高分子胶黏剂的合成研究 胶黏剂（adhesive）又称黏接剂，能通过表面黏附作用使固体材料连接在一起的物质。胶接（粘合、粘接、胶结、胶粘）是指同质或异质物体表面用胶黏剂连接在一起的技术，具有应力分布连续，重量轻，或密封，多数工艺温度低等特点。胶接特别适用于不同材质、不同厚度、超薄规格和复杂构件的连接。胶接近代发展最快，应用行业极广。胶黏剂的分类方法很多，按应用方法可分为热固型、热熔型、室温固化型、压敏型等；按应用对象分为结构型、非构型或特种胶；接形态可分为水溶型、水乳型、溶剂型以及各种固态型等。合成化学工作者常喜欢将胶黏剂按粘料的化学成分来分类。 胶黏剂的分类方法很多，按应用方法可分为热固型、热熔型、室温固化型、压敏型等；按应用对象分为结构型、非构型或特种胶；接形态可分为水溶型、水乳型、溶剂型以及各种固态型等。合成化学工作者常喜欢将胶黏剂按粘料的化学成分来分类 热塑性 纤维素酯、烯类聚合物（聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、过氯乙烯、聚异丁烯等）、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚丙烯酸酯、a-氰基丙烯酸酯、聚乙烯醇缩醛、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等类 热固性 环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰-甲醛树脂、有机硅树脂、呋喃树脂、不饱和聚酯、丙烯酸树脂、聚酰亚胺、聚苯并咪唑、酚醛-聚乙烯醇缩醛、酚醛-聚酰胺、酚醛-环氧树脂、环氧-聚酰胺等类 合成橡胶型 氯丁橡胶、丁苯橡胶、丁基橡胶、丁钠橡胶、异戊橡胶、聚硫橡胶、聚氨酯橡胶、氯磺化聚乙烯弹性体、硅橡胶等类 橡胶树脂剂 酚醛-丁腈胶、酚醛-氯丁胶、酚醛-聚氨酯胶、环氧-丁腈胶、环氧-聚硫胶等类 三、葡萄糖缩二脲树脂胶黏剂的合成近年来,随着我国国民经济的快速发展和人们生活水平的提高,人们对住宅装修的要求越来越高同时,这也大大促进了人造胶合板材制造业的发展。?胶黏剂作为胶合板材生产中的重要原料之一,其用量越来越大。据《中国林业统计资料》和已发表的有关文献预测,现在木材胶黏剂的用量每年约为?100多万吨。预测到2010年人造板用胶量将达到每年170万吨。在所有板材胶黏剂中脲醛(UF)树?脂由于其胶黏性能好、成本低,使用量最大。但近年来随着人们环保意识的增强,脲醛树脂的甲醛释放问题越来越引起人们的忧虑,我国政府已于2004年?发布实施强制性的国家标准GB-18580-2001《室内装饰装修材料人造板及其甲醛释放限量》,因此亟需研制低毒甚至无毒的胶黏剂。前人的大量研究?表明降低脲醛比、添加捕捉剂等方法均可降低甲醛?释放量,但都不能从根本上解决甲醛残留问题。因为脲醛树脂在使用过程中,由于光、氧、热、酶等的作用仍会分解放出甲醛,因而,只要使用三醛树脂,甲醛的影响几乎是不可避免的。为了从根本上解决残留甲醛的问题,我们在前期合成葡萄糖尿素树脂胶?和葡萄糖苯酚树脂的基础上[1,?2],设计合成了一种葡萄糖缩二脲树脂胶,用以代替脲醛树脂用于胶合板材制造中。由于此产品合成中不用甲醛,也就完全避免了甲醛对环境的影响,预期可以取代现在广泛使用的脲醛树脂胶,具有很好的应用前景。实验原理葡萄糖在酸性条件下,可以转变成5-羟甲基?-2-糠醛(HMF),这在药用葡萄糖注射液的国家标准里就有5-羟甲基-2-糠醛(HMF)的检测方法。Viswanthan在1984年发现,在酸、铵盐和金属离子催化作用下,于50~200下加热糖和交联剂?(如尿素、三聚氰胺等)的混合物,反应30min至18可以得到部分聚合的可溶性树脂,在运用于纤维素材料之前加入一种有机酸酐固化剂即可[3,?4]。此葡萄糖缩二脲树脂胶的反应机理?Viswanathan等认为是在热酸的作用下,糖分解成活性单体5-羟甲基-2-糠醛(HMF)。而交联剂的加入对这一分解过程是非常有利的,它能使多糖左旋糖酸、甲酸及其它不参与聚合反应的降解产物减少,而使主要降解产物为HMF。在催化剂参与下,?HMF与缩二脲聚合形成水溶性或低黏度乳状且无沉淀的聚合树脂。更进一步的交联作用发生在热和压力作用下树脂与酸酐的反应。葡萄糖缩二脲树脂合成及固化反应可能的方程式为 实验部分?2.?1仪器与试剂涂-4杯黏度计:上海昌吉地质仪器有限公司DHG-9035A型恒温干燥箱:上海益恒实验仪器有限公司;EQUINOX-55型FT-IR光谱仪:德国布鲁克公司。所用试剂均为国产市售分析纯。2.?2实验方法??本实验采用正交实验法来优选反应条件及固化?条件。2.?3实验步骤??称取葡萄糖60.?0g、硝酸铵3.?3g及一定量的CuSO4放入250ml三颈瓶中,加入30ml水加热使其溶解,溶解后用6mol·L-1HCl调节pH值为一定值,再加入一定量的缩二脲,控温至100左右加热回流9~12h即可得到深褐色溶液,固化时可加入?10%?(质量百分比)的固化剂,在一定温度下烘干即可。结果与讨论?3.?1反应条件选择影响葡萄糖缩二脲树脂