光敏感双亲性梳状SMA聚合物的设计与合成.pdfVIP

光敏感双亲性梳状SMA 聚合物的设计与合成1 1 1 1* 2* 1 1 冯艳 ，朱叶 ，江金强 ，刘晓亚 ，张胜文 ，陈明清 1 江南大学化学与材料工程学院，江苏无锡（214122 ） 2 江南大学食品科学实验室，江苏无锡（214122 ） E-mail：jiangjq@ 摘 要：本文设计合成了含有光敏性香豆素基团的苯乙烯类光敏单体 CS ，并以CS 为第三 单体，AIBN 为引发剂，利用自由基溶液聚合制备了光敏感三元 SMA 双亲聚合物 P(St/CS-alt-MA) ，再利用MA 链段中羧酸酐基元与具有长柔性链的辛胺、十六胺的室温胺 解反应获得了光敏感双亲性梳状聚合物P(St/CS-alt-MAA )与P(St/CS-alt-MAA ) ，用FTIR 、 8 16 1H-NMR 等对该双亲梳状聚合物进行结构表征，用UV 测定了随光照时间增加双亲性 GPC 、 梳状聚合物中光敏性基团的光响应性。 关键词：梳状聚合物；SMA；香豆素 1. 引言 [1~3] 高分子的自组装已成为当今高分子科学的热门研究课题之一 。 开展该研究工作,首 先要获得特定结构的聚合物。梳状聚合物，特别是拥有高密度长柔性烷基侧链的梳状聚合物， 与其它支化或直链聚合物相比，有着许多特殊的物理化学性能，在膜分离材料、离子感应器、 药物传输、燃料电池和锂电池等领域有着潜在而广泛的应用。依据主侧链亲疏水部分在选择 性溶剂中的溶解差异性，可以得到多种结构的梳状聚合物胶束化行为[4~7] 。侧链较短时，在 非良溶剂中，高密度烷基侧链倾向于团聚，从而促使聚合物的亲疏水部分在溶剂中进行分相， 从而形成正相胶束；烷基侧链较长时，高密度烷基侧链溶解，而主链部分沉淀，则易形成反 相胶束； 苯乙烯－马来酸酐共聚物(styrene-Maleic anhdyide copolymer, SMA)是一种特殊的交替 型双亲聚合物。SMA 的高活性羧酸酐基元可以与醇基及环氧基团发生酯化反应，与伯胺或 仲胺进行酰胺化、酰亚胺化反应，与碱发生酸碱中和反应。通过与某些小分子有机物（如醇、 胺等）或无机物（如氨、各种碱等）的化学反应，可以改变SMA 的亲疏水性质和柔性结构 等参数，或者引入功能性基团（如荧光物质）或带上电荷等等[8~10] 。因而，可以通过 SMA 聚合物中羧酸酐基元的高活性反应制备拥有各种物理化学性能的双亲性聚合物。且通过引入 第三单体的共聚改性后具有更佳的改性效果，以满足不同场合的需求。官文超等人[11]合成 了富勒烯-苯乙烯-顺丁烯二酸酐三元共聚物，它可以完全溶解于水中，形成是内核为富勒烯、 外壳为苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物、数均粒径83l µm 左右的球形。本文则设计、合成了一 种香豆素光交联型苯乙烯类单体 CS ，将其引入 SMA 的交替聚合获得三元共聚物 P （St/CS-alt-MA) ，再通过活性羧酸酐基元与拥有长柔性链的烷基胺的室温胺解反应得到一 系列拥有高密度长柔性烷基侧链的光敏感双亲性梳状共聚物 P(St/CS-alt-MAA8) 与 P(St/CS-alt-MAA16) 。使其兼具有双亲性、光敏性及高密度梳状等特点，在膜分离材料、离 子感应器、药物传输、燃料电池和锂电池等领域有着潜在而广泛的应用价值。 1 本课题得到国家自然科学基金资助项目（基金号 ）；复旦大学聚合物分 子工程教育部重点实验室开放基金和江苏省高等学校优秀科技创新团队计划（《纳米颗粒材料的制备技术》， 苏教科[2007]5 号）的资助。 - 1 -