酸催化制备生物柴油的研究概况及发展.pdfVIP

第 36 卷 　第 2 期 化 　工 　技 　术 　与 　开 　发 Vol 36 　No 2 2007 年 2 月 　　　Technology Development of Chemical Industry 　　　 Feb2007 酸催化制备生物柴油的研究概况及发展 杨丽特 ,朱金华 ,文庆珍 (海军工程大学化学与材料系 ,湖北 武汉 　430033) 　　摘 　要 :生物柴油生产过程中的催化剂是一个很关键的问题 , 目前实际生产中碱催化和酸催化应用较为广泛。 相比之下酸催化应用受到了限制 ,然而酸催化制备生物柴油的优点也是显而易见的。本文简述了在酸催化作用下 将高酸值原料油转化为生物柴油的原理 ,酸催化的主要工艺 ,重点介绍国外研究者从机理方面对酸催化剂的研究 , 涉及酯交换和酯化两个方面。对酸催化反应的影响因素以及存在解决的问题也稍加叙述。 　　关键词 :酸催化 ;酯交换 ;酯化 　　中图分类号 : TE 62624 　　　　　文献标识码 :A 　　　　　文章编号 (2007) 　　生物柴油是一种理想的替代能源 ,清洁、可再 50 %) 比较高且含有丰富的微生物,微生物无法直接 生。生物柴油含硫量极低 ,燃烧时尾气中二氧化硫 吸收利用油脂大分子 ,其中可分泌胞外脂肪酶的微 将大大降低 ; 生物柴油中氧含量为 10 %～11 % ,这 生物将大分子的油脂分解为小的脂肪酸分子 ,致使 使得生物柴油燃烧充分 ,减少了积碳对管道的堵塞。 油脂的脂肪酸含量明显提高。油脂在煎油过程中游 作为生物柴油原料的动植物油脂具有可再生性 , 因 离脂肪酸、环状脂肪酸、极性物质和多聚物也会增 此是一种经济可持续发展道路。同时使用生物柴油 多[2 ] 。商业酸性油的成分 FFA 占 593wt % ,甘油 时无需对柴油机的结构进行改动 ,是能源过渡时期 三酯占 28wt % , 甘油双酯占 4 4wt % , 甘油单酯 很好的替代能源。 1 % 。 　　生物柴油产业的瓶颈在于原料问题。为降低成 　　为得到较可观的生物柴油的转化率需要加入催 本 , 目前采用油脚、餐饮业废油脂、废煎炸油等廉价 化剂。催化剂的性质很关键 , 因它决定了原料油必 油来生产生物柴油 ,经估算它的成本仅为精炼油价 须遵从的组分限定。而且 ,反应条件和后处理步骤 格的一半 ,因此具有经济可行性; 同时可以帮助解决 都会受到所用催化剂性质的影响。目前 ,生物柴油 城市废油脂处理问题 ,如 :油厂下脚料一般为植物油 的制备大都选用碱性催化剂 ,例如 Na 和 K 的甲醇 产量的 10 % , 废油脂一般为食用油消耗量的 盐和氢氧化物。工业上多采用 NaOH 和 KOH , 因为 [1 ] ( ) ( 10 % 。从原料油 甘油三酯 到生物柴油 即脂肪 它们具有广泛适用性且价格低廉。然而从化学方面 ) 酸甲/ 乙酯 可通过酯交换或酯化反应来实现 ,而此 来看 , 以上这2 种类型的催化剂真正起作用的是甲 2 种路径都需要催化剂。因此催化剂在生物柴油的 醇基离子。一种情况是甲醇基离子来源于醇盐的离 生产中起到了很关键的作用。 解 ,一种情况为甲醇和加入的碱性氢氧化物反应生 成。一旦形成了甲醇基离子 ,它将是很强的亲核试 1 　综述 剂并且攻击甘油脂分子中的羧基而形成甲基脂。其