材料合成化学试题.docVIP

1、反应选择性是有机合成技术中的重要内容，请叙述反应选择性的相关内容？ 答：反应选择性又称反应专一性。一个化学反应若同时可生多种产物，其中某一种产物是最希望获得的，则这一种产物产率的大小代表了这反应选择性的好坏。应选择性是评价一个反应效率高低的重要标志。化学反应工程的选择性、转化率、收率、产率如何计算？比如原料中有A、B、C产物中有A、D、E、F等. 选择性S%=（目的产物的产率/转化率）*100% 转化率CA%=反应物A转化掉的量/流经催化床层进料中反应物A的总量 产率=选择性*转化率 产率=实际产量/理论产量 收率=（目的产物生成量/关键组分起始量）×100%化学反应的选择性和特异性有什么区别 选择性是指对不同东西反映的速度或结果不同。特异性是指只对某种东西有反应。比如葡萄糖与浓硝酸或别的东西发生氧化作用，结果不一样。金只溶于王水就是特异性。在有机合成中，含有2个或多个官能团的分子，为使其中某个官能团免遭反应的破坏，常用某种试剂先将其保护，待反应完成后再脱去保护剂。一、 常用的相转移催化剂 1、聚醚 链状聚乙二醇:H(OCH2CH2)nOH 链状聚乙二醇二烷基醚:R(OCH2CH2)nOR 2、环状冠醚类:18冠6、15冠5、环糊精等 3、季铵盐:常用的季铵盐相转移催化剂是苄基三乙基氯化铵(TEBA)、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵(TBAB)、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵等。 4、叔胺:R4N X ,吡啶,三丁胺等 5、季铵碱(其碱性与氢氧化钠相近)易溶于水，强吸湿性。 6、季膦盐二、应用特点。 (1)不使用昂贵的特殊溶剂,且不要求无水操作,简化了工艺; (2)由于相转移催化剂的存在,使参加反应的负离子具有较高的反应活性; (3)具有通用性,应用广泛. (4)原子经济性。 (5)催化剂价格较贵。 (6)用于催化非均相有机反应相转移催化剂效率大小规律1 较大的季铵离子比较小的季铵离子有效。2 催化剂的效率随季铵离子中最长链的长度增加而增强。3 比较对称的离子比只含一个长链的离子有效。要使催化剂溶于有机介质中并发挥作用，对季铵离子烃基的碳原子数有一个最低要求。较好的催化剂应具备最基本的亲脂性，而且在代正电的季杂原子周围具有较大的基团。四丁基铵的催化作用比十六烷基三甲铵强得多，虽然后者的碳原子总数比前者多三个。当季原子所受的位阻比其电荷所遭的掩盖少时，相关联的阴离子或许与季阳离子形成比较紧密的离子对。4 季膦离子比相应的季铵离子催化剂更有效，热力学上也更稳定。5 较有效的催化剂是被烷基取代而不是被芳基取代的季离子。 设计出2-氨基-3,5-二溴苯甲醛的合成工艺路线。 8、请设计并合成下列化合物（15 分） 9、请阐述倒易点阵的定义及其与正点阵的关系，并画出(hk0)面族的倒易点阵。 为了便于处理晶体结构同其 X射线衍射效应的关系，最初由P.P.厄瓦耳引进的概念。设原空间点阵的一组基矢为A1、A2、A3，若用下式定义另一组基矢 　　则由新的一组基矢B1、B2、B3所表示的点阵与原空间点阵有互为倒易的关系，称它是原空间点阵的倒易点阵。上述条件相当于 　　。 　　两个互为倒易的点阵之间存在以下关系： 　　 由基矢决定的平行六面体的体积互为倒数,可由下式表示 　　， 　　式中 　　。 　　 原点阵中指数为h、k、l的一族平面垂直于其倒易点阵中以上述指数为系数表示的一条直线?H，即 　　 　　,而且阵面族的面间距同直线上相邻阵点间的距离成反比。这样，就可以用一个倒阵点来代表正点阵中的阵面族。而倒阵点就可以和衍射图样上的衍射斑点联系起来。 　　倒易点阵的引入除了解释晶体的 X射线衍射图样外，倒易点阵的概念在固体理论中也非常重要，作出由原点出发的诸倒易点阵矢量的垂直中分平面，则为这些平面所完全封闭的最小体积就是第一布里渊区。固体理论中习用的倒易点阵的尺寸为这里定义的2π倍。 1921年德国物理学家Ewald引入了倒易点阵的概念。 一是空间的取向－用晶面法线方向表示. 二是面间距离－法线的长度代表面间距倒数. |σhkl| dhkl = 1 对于一族平行的点阵面(h00), 其面间距d (1/h，从点阵原点对(h00)面作法线，从原点为起点截出法线的一段长度( = 1/d作为倒易矢量，则( ( h，取不同的h值得到一直线倒易点阵。 (hk0)为一族平行于带轴的点阵面。从原点对这些点阵面作法线，所有法线都在同一平面。从坐标原点为起点截出法线一段长度为( = 1/d，得到一平面倒易点阵。 倒易点阵 (hk0) 晶面族 10、请给出立方ZnS 的系统消光规律。 答：立方ZnS的衍射条件 立方ZnS晶体也是面心立方格子，结构基元Zn(0,0,0), S (1/4, 1/4, 1/4),按面心方