3.1 热力学第一定律.pdfVIP

第3 章化学热力学初步 3.1 热力学第一定律 3.1.1 基本概念 1.化学热力学： 研究物质体系在各种条件下的物理和化学变 化中所伴随着的能量变化，从而对化学反应的方 向和进行的程度作出准确的判断。 ● 基本内容和方法：从热力学的基本定律出发， 用数学方法加以演绎推论，就可得到描述物质体系 平衡的热力学函数及函数间的相互关系，再结合必 要的热化学数据，解决化学变化、物理变化的方向 和限度问题。 2012-8-10 2.体系和环境 体系：研究的对象（一部分物质或空间） 环境：体系周围与体系有密切联系的其它物质或空间 开放系统 封闭系统 隔离系统 物质交换 √ × × 能量交换 √ √ × 2012-8-10 3.状态与状态函数 状态:体系所处的样子。用宏观性质描述体系的状态。 宏观性质也称为体系的状态函数。 状态函数的重要特性 a.单值性： b.状态函数的增量只决 体系的状态与体系的状态 定于体系的始态和终态， 函数的组合之间具有一一对 而与路径无关。 应的关系 nRT V ΔT = T -T 2 1 p 4 .内能 是体系内部微观粒子所具有的能量的总和 ΔU = U -U 2 1 5.功和热 体系与环境之间的能量传递形式 热（Q）: 即热量，物体间由于存在温度差而产生的 能量传递 功 （W）：除热以外的其它形式传递的能统称为功 Notes ： a. 功和热不是状态函数，而是与过程有关的量 b. 功和热是代数量 Q ＞0 吸热； Q ＜0 放热 W＞0 环境对体系作功； W＜0 体系对环境作功 2012-8-10 3.1.2 能量守恒定律（热力学第一定律） 能量守恒定律的提出 U＝Q＋W 在孤立体系中，无论体系 发生了怎样的变化，始终 有Q =0，W=0，△U=0，即 热力学能（U）守恒。 例2-1 下一节 2012-8-10 能量守恒定律的提出 ▲1842~ 1851年期间，迈尔在发表的一系列论文中论述了能量 能在机械能、热能、化学能、电磁能和辐射能之间发生相互转 化，为能量守恒定律的建立奠定了思想基础。 ▲1843年起焦耳采用多种方法精确地测量了热功当量值，所得 结果相当接近，为能量守恒定律的建立奠定了坚实的实验基础。 ▲1847年赫姆霍兹在他发表的著名论文中论述了力（能量）的 守恒原理，论文中包含迈尔的深刻思想，采用了焦耳等人的坚 实的实验依据，并且充分运用数学方法和严密的逻辑推理，使 用了物理学家惯用的语言，因而被全球物理学家们所理解和接 受。他在促使人们最终确认能量守恒定律上起了重大作用。 ▲自从能量守恒定律提出以后，人们越来越广泛地认识到 能量的重要性， 能源问题成为全球生存和发展的大问题， 人们为合理利用能源和开发新能源在作不懈的努力 。 例 题 2-