第1章+绪论-1.ppt

高分子化学 第一章 绪论 高分子的基本概念 高分子化合物的分类和命名 聚合反应 分子量及其分布 大分子微结构 线形、支链型和交联形大分子 聚集态结构 高分子材料和力学性能 高分子化学发展简史 3. 由无规排列的结构单元组成的高分子 由一种单体聚合而成的高分子称为均聚物 x, y为任意值，故在分子链上结构单元的排列是任意的： ? ?M1M2M1M1M2M1M2M2M2 ? ? 在这种情况下，无法确定它的重复单元，仅 结构单元＝单体单元 系统命名--IUPAC 命名程序： 确定重复单元结构 排出次级单元（subunit）的次序，两个原则: 先写侧基最少的元素 继写有取代基的亚甲基 给重复单元命名，在前面加“ 聚”字 例子: 聚[1-(甲氧基羰基)-1-甲基乙烯] Poly[1-(methoxycarbonyl)-1-methyl ethylene ] 聚(亚胺基六次甲基亚胺基己二酰） Poly(iminohexamethylene imino adipoyl) 1 按单体和聚合物在组成和结构上发生的变化分类 缩聚反应（Condensation Polymerization） 是缩合反应多次重复结果形成聚合物的过程， 兼有缩合出低分子和聚合成高分子的双重含义，反应产物称为缩聚物。如： 聚合过程由链引发、链增长和链终止等基元反应组成，各步反应速率和活化能差别很大。 链引发是活性中心的形成，单体只能与活性中心反应而使链增长，活性中心的破坏就是链终止。 反应体系中只存在单体、聚合物和微量引发剂，没有分子量递增的中间产物。 分子量随时间没有变化或者变化不大，而转化率随时间而增加。 活性阴离子聚合： 特征： 快引发、慢增长、无终止（活性聚合） 聚合物的分子量随单体转化率成线性增加 图1 分子量～转化率关系 1-自由基聚合；2-阴离子活性聚合；3-缩聚反应 式中符号意义同前 测定方法：光散射法 对分子量大的聚合物敏感，更准确反映高分子 的性质。 对于一定的聚合物－溶剂体系，其特性粘度[η]和分子量的关系如下： 粘度法测定。a 是高分子稀溶液特性粘度－分子量关系式中的指数，一般， α值在0.5～0.9之间，故 Z均分子量（Z-average molecular weight ） 按照Z值统计平均的分子量 测定方法：超离心法 三种分子量可用通式表示： Mz Mw Mv Mn，Mv略低于Mw Mn靠近聚合物中低分子量的部分，即低分子量部分对Mn影响较大 Mw靠近聚合物中高分子量的部分，即高分子量部分对Mw影响较大 一般用Mw来表征聚合物比Mn更恰当，因为聚合物的性能如强度、熔体粘度更多地依赖于样品中较大的分子 序列结构 具有取代基的乙烯基单体可能存在头－尾或头－头或尾－尾连接 几何异构 大分子链中存在双键时，会存在顺、反异构体 分子链中的结构差异，对聚合物的性能影响很大 顺式聚丁二烯是性能很好的橡胶 反式聚丁二烯则是塑料 1.7 高分子的聚集态结构 高分子的聚集态结构，是指高聚物材料整体的内部结构，即高分子链与链之间的排列和堆砌结构。分为： 非晶态结构 高聚物可以是完全的非晶态 非晶态高聚物的分子链处于无规线团状态 这种缠结、混杂的状态存在着一定程度的有序 非晶态高分子没有熔点，在比容-温度曲线上有一转折点，此点对应的温度称为玻璃化转变温度，用Tg表示 晶态结构 高聚物可以高度结晶，但不能达到100％，即结晶高聚物可处于晶态和非晶态两相共存的状态 结晶熔融温度，Tm，是结晶高聚物的主要热转变温度 20世纪80 年代以来—功能化、多样化、可控化 活性聚合方法; 精细高分子、功能高分 子、生物医学高分子的发展。 1956年，活性阴离子聚合(Swarc) 1983年，基团转移聚合（Du Pont Co.） 1995年，活性自由基聚合（美、日本) 茂金属催化剂，均相，单一活性，后过渡 金属催化剂 1991年， G. de Gennes 获诺贝尔物理奖（Successful mathematical treatment of phase phenomena of polymers, liquid crystals, and superconducting materials） 功能高分子 特种高分子，导电高分子，生物医用高分子， 社会与环境，包括健康、安全、人口问题 生物可降解高分子，环境友好高分子，医用材料，特效药物等