第八章 醛酮 new.ppt

一 醛酮的结构 羰基与烯烃结构的比较 亲核试剂的分类 含碳的亲核试剂 用IUPAC命名或写出结构式 2 写出下列反应的主要产物 3. 用简单化学方法鉴别下列各组化合物: 丙醛、丙酮、丙醇和异丙醇 4. 分子式为C5H12O的A，氧化后得B（C5H10O），B能与2,4-二硝基苯肼反应，并在与碘的碱溶液共热时生成黄色沉淀。A与浓硫酸共热得C（C5H10），C经高锰酸钾氧化得丙酮及乙酸。推断A的结构，并写出推断过程的反应式。 5. 完成下列转化 作业: P107 6.1 (b~e)(i)(j) 6.4 (a)(b)(d)(f~j) 6.10 6.13 作业: P153 8.1(b,c,d,j) 8.5(b,c,d) 8.9(a,b,d,e,h) P176 9.1(a,c,d,f,g,l,q,r) 9.3(a,c,d,e,i,l,n,p) 9.4(a) 9.5(a,b,c,g) 催化加氢时，对于不饱和醛、酮，碳碳双键更易还原；碳碳参键，硝基，腈基也可被还原。 (2)?用金属氢化物加氢 氢化铝锂（LiAlH4）和硼氢化钠(NaBH4)可使醛、酮还原为醇，而不影响共存的碳碳双键 巴豆醛 正丁醇 巴豆醛 巴豆醇 2.2 　还原为亚甲基 (1) 克莱门森(Clemmensen)还原法 （2） Wolff-Kishner 还原 黄鸣龙改进了Wolff-Kishner还原: 原来用无水肼，200 ?C，加压，几十小时；改进后：85 %水合肼，200 ?C，常压，1小时。 黄鸣龙院士 1898年8月出生，江苏扬州人 教育 Education: 1915年—1918年 浙江省医药专科学校（现浙江医科大学） 毕业 1918年—1919年 上海同1918年—1920年 德医专 1919年—1924年 瑞士Zurich大学? 德国柏林大学博士学位 工作经历 Experience: 1925年—1934年 浙江医药专科学校 教授? 南京卫生署化学部主任 1934年—1938年 德国维池堡大学化学所 访问教授 1938年—1940年 德国先灵药厂 访问教授 1945年—1949年 美国哈佛大学化学系 访问教授 1949年—1952年 美国G.Merek工厂 研究员 1952年—1956年 中国人民解放军医学科学院化学系 系主任 1956年—1979年 中国科学院上海有机化学研究所 教授、室主任 社会兼职 Social Position: 有机所学术委员会主任、名誉主任 中国科学院数理化学部学部委员 中国科学技术委员会化学组成员 国家科委计划生育组副组长 中国药学会名誉理事长，中国药学会副理事长 国际《四面体》杂志名誉编辑 第三届全国人大代表 第二、三、五届全国政协委员 兼职教授 Teaching Experience: 1941年—1945年 中央研究院化学研究所研究员 西南联大兼职教授 获奖 Award: 醋酸可的松的七步合成法 1966年获国家发明奖 甾体激素的合成与甾体反应的研究 1982年获国家自然科学二等奖 黄鸣龙改良的开西纳一武尔夫（Kishner Wolff）还原法， 亦称Huang Miaion还原法。 应用举例： 由苯和不超过四个碳的有机物合成1-丁苯 3 氧化 酮不易被氧化，但醛的羰基中有氢，很容易被氧化成羧酸。弱氧化剂也可氧化醛，可用来鉴别醛和酮-----银镜反应 土伦试剂：硝酸银的氨溶液； 斐林试剂：硫酸铜，氢氧化钠和酒石酸钾钠的混合溶液 本尼地试剂：硫酸铜，碳酸钠和柠檬酸钠的混合溶液 酮的氧化(强氧化剂作用下) 羰基与两侧的碳原子间的键均可断裂 已二酸 习题　　 把2-丁烯醛（CH2CH=CHCHO）转变成为下列化合物： （1）CH3CH2CH2CH2OH （2）CH3CH2CH2CHO （3）CH2CH=CHCH2OH （4）CH2CH=CHCOOH (5) CH2CH=CHCH3 4 烃基上的反应 （a）?—氢的活性：由于羰基的吸电子效应，α—氢表现出一定的酸性。在碱性条件下，脂肪醛酮可发生酮式和烯醇互变 ?-C 酮式 烯醇式 碱可以夺取?-H,而产生负离子 机理 (b). 卤代 醛酮的α—氢可被卤素取代 反应机理 苯乙酮 ?-溴代苯乙酮 (催泪性) ?+ ?- 通过烯醇式进行 (c) 卤仿反应 在碱性条件下，α