CE对水化的影响.doc

CE对水泥水化的影响 对C3S水化的影响[] 研究所用的C3S是法国Lafarge公司提供的。C-S-H相用火山灰法[]制备。用电导测量来评估C-S-H和CH的生成，如图所示。 图 1 C3S在石灰水中水化过程（液/固比（L/S）= 160，聚合物/固体比（P/S）=2%，[Ca(OH)2]=20 mM） CE在矿物表面上的吸附按照改性的苯酚-硫酸法测定，这个方法用紫外/可见光光度计在490nm的吸收来表示CE的浓度[]。试验时，将一定浓度的CE溶液与矿物相在氮气保护下于持续搅拌条件下接触2h，然后进行离心分离，测定上层液体中的CE含量，从而计算矿物对CE的吸附。 试验结果见图 2。A variable amount of CE can be adsorbed on C-S-H(between 0 mgg?1 for P1, 9.4 mgg?1 or 400 μgm?2 for H1) and CH (between 5.5 mgg?1 or 365 μgm?2 for P1, 9.7 mgg?1 or 635 μgm?2 for H1). HEC在CSH和CH上的吸附比HPMC稍多一些。羟烷基的摩尔取代度越大，其吸附量就越小。当HEC取代度相同时，分子量大的吸附量略小。（这值得在讨论。如果说每个分子在矿物表面只有一个吸附点，且分子以长链方式悬挂的话，则分子量越大，应该吸附量越大；现在情况相反，说明每个分子在矿物表面不是一个吸附点，而可能是多点吸附，更为可能是仍然以无规线团形态覆盖在矿物表面。另外，由于溶液很稀，约2%/160 = 0.0125%，每个分子大小……（1.有几篇文章介绍自组装胶囊尺寸在100~600 nm之间。2.分子量为10万左右的聚苯乙烯，线团尺寸约为10nm（环己烷-?溶剂；固体状态与此相似），且随温度提高而提高。3.聚苯乙烯（在环己烷-?溶剂中）的刚性因子（实测无扰均方末端距与自由旋转链均方末端距比值的开方）为2.17，硝基纤维素的刚性因子为4.7，可以。4.在良溶剂中，线团尺寸比?溶剂大）。 由上述每平方米吸附聚合物质量可以进行一些计算，看看聚合物所覆盖的面积大小： 635 μgm?2 for H1； 对于无规线团分子，均方旋转半径为均方末端距的1/6。H1的重均分子量为175000 g/mol，按照硝基纤维素的刚性因子为聚苯乙烯的2倍，假设聚苯乙烯的均方旋转半径为10nm，则纤维素醚的均方旋转半径为20nm，一个分子的投影面积按其半径计算为3.14 x 400 = 1200 nm2。一个分子的质量为17500/N（1摩尔的分子数6.23 x 1023）=2.81e-20，每平方米吸附635 ?g，相当于635e-6/2.81e-20 = 2.26e14个分子，总投影面积为：2.26e14 x 1200 nm2 = 0.27 m2。也就是CH矿物表面约27%的面积被纤维素醚覆盖。如果考虑量溶剂和其他离子作用使聚合物的均方旋转半径更大，其覆盖率更高。（上述单位质量上的吸附量数据（9.7 mgg?1 or 635 μgm?2 for H1）与图2所示数据一致，H1在CH上的被吸附量达到60%左右，图2中列出初始用量为15mg/g，即1.5%，60%就是9‰。） 试验数据表明，分子量即使增大约8倍，吸附量反而略小或基本不变（N1和N7），是否说明只有一定的面积可以吸附纤维素醚，因为一个分子的均方旋转半径与其分子量呈很好关系，光散射法测定分子量就是测定其旋转半径。只有某些面积能够吸附纤维素醚也是比较合理的。另外，上述关于27%覆盖面积的估算是从10万分子量的聚苯乙烯出发的，实际这里的纤维素醚最小分子量为17.5万，若其均方旋转半径若再大一倍，则投影面积为原来的4倍，正好全部表面都被纤维素醚分子覆盖。 图 2 纤维素醚在CSH和CH上的吸收 (Initial concentration of CE equal to 15 mg per g of pure mineral phase introduced, L/S=20) H1—HEC，MS=48.5%；N1-HEC，MS=56%； 表 1所用纤维素醚 Admixtures Mw(Dalton) OC2H4OH (%) OC3H6OH (%) OCH3 (%) DS MS HPMC U2 955,000 – 10.65 27.5 1.82 0.29 HPMC P1 175,000 – 19 27.5 1.95 0.56 HEC H1 175,000 48.5 – – – 2 HEC N1 175,000 56 – – – 2.5 HEC N7 1,335,000 56 – – – 2.5 这几种纤维素醚