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关于氯离子和硫酸根离子鉴别实验的讨论 可以用AgNO3鉴别SO42－和Cl－吗？ 上海市西南模范中学 陈学智 内容提要 在高中化学教学中，经常会遇到能否用AgNO3溶液鉴别SO42－和Cl－的问题。虽然对这一问题有着约定俗成的“标准答案”，但其依据并不充分。 本文从高中化学教学大纲和教材的要求、有关理论和实验两个方面对此问题进行了探讨，提出了在高中化学教学中应当避开此类问题的观点。 在林林总总的高中化学习题资料中，经常会遇到SO42－和Cl－同时存在，确定检验方法的问题。比较典型的题目是：两瓶无色溶液，分别是Na2SO4 和NaCl溶液，怎样鉴别。在做这一题目时，学生中往往会出现两种答案： 答案A：任取一种溶液少量，滴加BaCl2溶液，若出现白色沉淀，则该溶液是Na2SO4，另一溶液是NaCl。否则，结果相反。 答案B：任取一种溶液少量，滴加AgNO3溶液，若出现白色沉淀，则该溶液是NaCl，另一溶液是Na2SO4。否则，结果相反。 一般的标准答案都认为答案A是正确的，答案B是错误的。理由是：Ag2SO4是微溶物质，向Na2SO4溶液中加入AgNO3也会出现白色沉淀。所以只能用BaCl2或其他可溶性钡盐来鉴别Na2SO4和NaCl，而不能用AgNO3来鉴别。 笔者认为，此标准答案虽然有一定的道理，但却是不严密，不妥当的。 首先，在现行的高中化学教材中，对Cl－和SO42－的鉴定方法都说得很明确：关于Cl－的检验，人民教育出版社出版的高中化学教材（以下简称人教版）的表述是：盐酸和硝酸银溶液反应，可以生成不溶于稀硝酸的氯化银沉淀。这一反应可用于检验盐酸。事实上，这一反应也可用于检验氯化钠、氯化钾等可溶性氯化物。（高中课本第一册P12） 上海科学技术出版社出版的高中化学教材（以下简称上科版）的表述是：如果在一种未知溶液里加入硝酸溶液，能生成不溶于稀硝酸的白色沉淀，那么就可以确定这种溶液里含有氯离子。（高一课本P71） 上海教育出版社出版的高中化学教材（以下简称上教版），在课文中没有明确讲到氯离子的检验方法，但在“本章科学知识提要”中提到氯离子的鉴定方法是：Cl－+Ag+ ==== AgCl↓，产生白色沉淀，它不溶于酸。（高一课本P83） 关于SO42－的检验，人教版的表述是：可以利用硫酸钡的不溶性来检验硫酸根离子的存在。……用可溶性钡盐和盐酸（或稀硝酸）可以检验硫酸根离子（SO42－）的存在。（高中课本第一册P69） 上科版的表述是：我们可用可溶性钡盐[BaCl2或Ba（NO3）2 ]的溶液和盐酸来检验硫酸根离子（SO42－）的存在。（高一课本P115） 上教版的表述是：向溶液中加入可溶性钡盐和盐酸（或稀硝酸）可以检验硫酸根离子。因为硫酸钡既不溶于水也不溶于酸。（高一课本P57） 各种教材中的表述尽管在文字上不完全一致，但原理相同，所依据的现象相同。在实际应用时，我们可以把它们归纳为这样的逻辑前提：如果在一种未知溶液里加入硝酸银溶液，能生成不溶于稀硝酸的白色沉淀，那么就可以确定这种溶液里含有氯离子；如果在一种未知溶液里加入可溶性钡盐溶液，能生成不溶于盐酸（或稀硝酸）的白色沉淀，那么就可以确定这种溶液里含有硫酸根离子。 这样的归纳是否过于简单，绝对了呢？简单绝对是有一些，但并非“过于”。因为我们是在中学化学教学的范围内进行讨论。在分析化学中，如果一种试剂只与为数不多的离子起反应，则这种反应称为选择性反应。与加入的试剂起反应的离子越少，这一反应的选择性越高。如果加入的试剂只对一种离子起反应，则这一反应的选择性最高，称为该离子的专属反应。尽管真正的专属反应不多，但实际上，各种版本的高中化学教材都把Cl－+Ag+ ==== AgCl↓和SO42－+Ba2+ ==== BaSO4↓且AgCl和BaSO4都不溶于稀硝酸看作是Cl－和SO42－的专属反应，并没有提到反应的选择性问题。这是由高中学生的知识基础，接受能力，教学大纲要求和教材编写原则等决定的。中学化学以基础知识和定性的讨论为主。不可能把所有的知识都讲得很透。例如原子结构、化学平衡、氧化还原反应等都是初步介绍，而氧化还原反应的概念在初中和高中的定义还不一样。这都是不同阶段的教学要求所决定的。因此，前面归纳的前提是合理的，正确的。而由此前提进行推理判断，显然答案A和答案B都是正确的。否定了答案B，就是否定了教材中检验Cl－的方法，因为这意味着：“如果在一种未知溶液里加入硝酸银溶液，能生成不溶于稀硝酸的白色沉淀，那么这种溶液里可能含有氯离子。”既然是“可能”，那么“确定”的方法又是什么呢？除非教材进行修改，否则否定答案B在逻辑上解释不通。 以上是以教材为依据，从逻辑分析的角度肯定两种答案