一种新型轴手性双胍的合成及表征.pdfVIP

第30卷第3期 杨敏等：一种新型轴手性双胍的合成及表征 一种新型轴手性双胍的合成及表征 杨敏1，齐彦兴¨，李静1，伍致生1，薛吉军2 (1．中国科学院兰州化学物理研究所国家工程研究中心，甘肃兰州730000； 2．兰州大学功能有机分子国家重点实验室，甘肃兰州730000) 摘要：以D．甘露醇为手性源首次设计并合成了轴手性双胍，其结构经核磁共振谱、红外光谱以及高分辨质谱等表征手段 得到确证。‘ ． 关键词：轴手性；双胍；合成；甘露醇衍生物 中图分类号：0626文献标识码：A 文章编号：0258—3283(2008)03．0199．02 Inova400 胍类化合物作为有效的有机催化剂已被广泛 MI-Iz核磁共振波谱仪。． 用于有机合成¨刮，然而许多手性胍的结构都呈平 所用溶剂均经氢化钙回流，用前新蒸；D．甘 J。 面且高度对称，这就极大地限制了它们的应用【4 露醇、对甲苯磺酰氯、三苯基膦等均为市售分析 为了克服这一局限性，人们引入了具有中心手性 纯；叠氮化钠为化学纯。 的环胍¨．4．5J，并取得了较好的不对称诱导效果。 1．2 合成方法 最近+，Terada等湎7J报道了两个新颖的具有轴手性 1．2．1 1，4：3，6．双脱水．D．甘露醇(2)的制备 联二萘骨架的胍类有机催化剂，并分别在1，4．力日 000 在装有回流冷凝管的1 mL圆底烧瓶中 成和亲电氨基化的反应中取得了较高的对映选择 mL 分别加入150 t001)D．甘露醇(1)和450 g(O．78 性，但未见报道相应的手性双胍的研究。 浓盐酸，加热使溶液微沸72h后，减压浓缩反应 糖类化合物是广泛存在的天然手性源，含有 液，得到棕黑色油状物，加200mL水使剩余物溶 多个手性中心和官能团，可以直接通过立体选择 解并蒸干，重复3次。减压蒸馏剩余物，收集 性衍生化，得到利于控制不对称反应的空间结构 110—114℃／267—400 Pa的馏分，得淡黄色粘稠 丰富的手性配体或催化剂，并在多种反应中获得 了良好的不对称催化效果旧。o|。本文以D．甘露 物，放置后用乙酸乙酯结晶，得87g白色针状晶 醇为起始原料，首次设计并合成了具有轴手性的 体化合物2，收率60％。m．p．89—90℃。1HNMR 双环胍基衍生物，并通过核磁共振谱、红外光谱、 (400 元素分析等手段确证了其结构。合成路线如下。 OHoH 423， TRCI 吡啶 2 474，1 H。仑～～。H盟坠 985，2874，1 084，901。 OHOH