毛细管电色谱中流动相对氰基柱选择性影响地研究.pdfVIP

CE-013 毛细管电色谱中流动相对氰基柱选择性影响的研究 尤慧艳 阎 超 张 博 张维冰 张玉奎 (中科院大连化学物理研究所，国家色谱研究分析中心，大连 116011) 毛细管电色谱与高效液相色谱相似，固定相和流动相组成对中性样品选择性有较大影响。在有 机改性剂浓度变化的情况下，相同样品通过色谱柱时流出顺序可能不同。当有机相浓度较低时，极 性物先出峰;当有机相浓度较高时，非极性物先出峰。在极端的情况下，作为死时间标记物的样品 也可以产生类似的现象。本文从理论上说明了有机溶剂浓度改变对中性样品选择性的影响，也讨论 了可能的原因，并以硫脉、苯甲醇、蔡为样品，在氰基柱上加以验证。 1 基本原理 在毛细管电色谱中，中性溶质的输运过程通常存在下列平衡: (1) 溶质与流动相间的作用:这种作用可以是弱化学作用，更广义地说也可以认为是一般的 分子间作用力。 k, R +L=R1 其中R为溶质，L为流动相。 (2)溶质与固定相表面的作用:这种作用可以是特征吸附，也可以是一般的分子间相互作用。