扁桃酸的制备.docVIP

苯甲醛氰化法 方法1 的报道较多但由于苯甲醛衍生物很容易发生安息香反应，存在产率低、产品纯度低、难以纯化等缺点，而且使用了剧毒的氰化物，操作不方便，且对环境有较大的污染，已逐渐被淘汰。 苯乙酮衍生法 1） 2） 方法3虽然三步反应每一步的收率都很高。该路线存在的问题是每一步使用的溶剂量大，产品的质量(外观及含量)不高，产品的成本降不下来。 在乙酸和硫酸作用下反应，较危险。 相转移催化法 该法反应条件温和，操作简单，催化剂一般情况可以循环使用。另外，如果用手性的相转移催化剂催化，可以得到单一对映异构体的扁桃酸。目前，大多数的手性扁桃酸是通过生物合成法得到的，而且，通常只能得到R 构型的扁桃酸。用化学合成法制备手性扁桃酸的报道相对很少。较多的报道集中在扁桃酸的外消旋体产物的制备，而在这些报道中常用到的相转移催化剂为非手性的季胺盐。反应过程，即在非手性季胺盐等相转移催化剂存在下，由氯仿与氢氧化钠作用，生成三氯甲基碳负离子，被相转移催化剂转移到有机相中，在有机相中产生活泼中间体二氯卡宾，二氯卡宾对苯甲醛的羰基进行加成，加成产物经过重排，水解得到扁桃酸。 机理： 氯仿用强碱处理发生α-消除反应生成二氯卡宾：HCCl3 CCl3Cl2C:二氯卡宾可以和碳碳双键发生加成反应,生成环丙烷衍生物；与C-H键发生插入反应。单线态二氯卡宾与C-H键的插人反应为一协同过程,产物的构型保持不变。 扁桃酸的