配体间相互作用研究——氨基酸和二肽配体形成质子复合物的稳定性和结构.pdfVIP

配体间相互作用研究 一氨基酸与二肽配体形成质子复合物的稳定性与结构‘ 张向东何 美 孙锦玉 张锋宋溪明 刘祁涛 (辽宁大学化学系沈阳110036) 形成质子复合物的稳定常数。结果如表1所示。当二肽与氨基酸配体形成1：1型质子复合物时，其平 中的loS届n和los届，t值即为平衡中分别结合1个质子和2个质子时氨基酸一二肽质子复台物的结合常 衡常数log尼和log／E值，结果也列于表1。 表2氨基酸一二肽配体质子复合物稳定常数 [卢(254-0．1)℃．／=0．Imol／L(NaNO，)】 PLWly 1249蝴06 20．39i-0．D：j 2 85 342 PL一^In I：l 6C爿)04 2I．2剐珊1H ：j．8l 4 13 PL—VaI 136龇，)叫 2I．：；：j±005 4．06 4 38 I1．一儿e 13：16划)．cH 2】．06爿}IH ：j．70 4％ PL—Leu 】3：}}垃n【如 2】03H，叫 ：1．7fi 4 l7 PL—Phe 1213划】∞ 19U1爿)【l{ 2 99 ：{14 为了进一步探讨二肽与氨基酸配体间的相互作用规律，采用量子化学和分子力学反复迭代计算法， 优化计算了苯丙氨酰亮氨酸(PL)负离子与六种两性离子型氨基酸配体分子相互作用的空间构型和能 用A!qBER力场。表2列山了计算所得各配体和质子复合物的总能量．n和风或且。当氨基酸与二肽 结合形成质子复合物时．其能量变化应符合公式：AE=E““一(昂+B·)。AE值也列入表2。 表2配体和质子复合物的总能最以及质子复合物的结合能(KJ／m01) 91。说明实验测 如果忽略熵的贡献…川AF对logm或IogK,．flz图．其线性相关系数分别达到0．88和0 定与计算结果是基本吻台的。表3进一步列出了计算所得的构成△F的静电．氢键能(△E)范得华能(△蜃) 和来自健间的排斥能(△尽)。从表3数据不难看出，质子复合物形成的推动力主要来自静电和氢键作 0．50。 用。但是，仅用A丘与Iog墨或lo晦相关联，并不能得到好的相关性，其相关系数仅分别为O．52羽1 这说明虽然氨基酸与二肽配体间的氢键· 213 J}；|也不可忽视．是儿类作刚共同决定质子化复合物的稳定性。 表3苯丙氮酰亮氮酸一氨基酸质子复合物结合能的构成(KJ／m01) G】y—PL 一91074 —111069 7 236 12750—— ^la—PL 一92816 —102 974 l 73fi 日．422 Vnl一PL 一95．770 ‘107．400 ：{43I 8．|99 【le—PL 一9261【l 一105．∞30 {)．8】 12429 Leu—PL 一92734 ‘lIm 029 6．562 10733 一坠：!!一一：墨：：!翌 ：璺：ij ：』盟 !：!唑 关键词：氨基酸二肽配体 参考文献 release 1．HyperChem，Hypercuhe 5．1，Hypercuhe,Inc．，Waterloo,