球型氢氧化镍表面包覆CoOOH地研究.pdfVIP

球型氢氧化镍表面包覆CoOOH的研究 潘铮铮王荣周震阎杰 南开大学新能源材料化学研究所，天津300071 本文使用没有任何杂离子的H：q作为氧化荆，在碱性条件下直接氧化钴盐，从而在球型 氢氧化镍表面均匀地生成一层CoOOH，从而大大改善了球型氢氧化镍的导电性能。采用恒 电流充放电法研究了包覆CoOOH的球型氢氧化镍电极的电化学性能。 1．实验部分 将250ml的三颈瓶放置在80。C水浴中，然后向三颈瓶中加入25克球型氢氧化镍粉末， 滴加少量蒸馏水调成糊状．在一小时内向三颈瓶中匀速滴加30％H20z溶液6ml及 反应完毕后，将产物静置，过滤．用蒸馏水洗涤至pH值恒定。产物在75。C下恒温烘干。对 产品进行co含量测定。 将上述制得的表面包覆CoOOH的球型氢氧化镍粉末(电极粉末A)与适量蒸馏水及 60％PTFE乳浊液调成糊状．均匀填涂到泡沫镍基体中，干燥后静压成型，点焊极耳制成电极。 为了对比以上电极的充放电性能，将一定量CoO与适当比例的球型氢氧化镍粉末研磨混合均 匀(电极粉末B)，再将在相同条件下制各出来的CoOOH与适当比例的球型氢氧化镍粉末研磨 混合均匀(电极粉末C)，使得这两种混合粉末中Co含量及氢氧化镍量均与直接使用包覆 C。OOH的氢氧化镍粉末相等．采用相同的方法将两种混合粉末制成电极．将上述制好的电 极片与贮氢合金负极片分别用隔膜纸包好，夹入夹板中，放在6MKOH溶液中浸泡24小时后． 以0．IC充电15小时，放置0．5小时．然后以0．2C进行放电至正极电位为0．IV．所采用的参 比电极为Hg／HgOt6MKOFI电极，测试温度为20±I口c。 2．结果与讨论 譬 P 量 5 图I电极粉末A、B的0．2C充电曲线 图2屯极粉末A、B的0．2C放电曲线 图1、2为电极粉末A、B的典型充放电曲线．从图中可以看出，电极粉末A的充电电位 要低于电极粉末B。且放电电位高于电极粉末B．说明表面包覆CoOOH的球型氢氧化镶的 一52— 电化学反应极化比添加CoO的球型氢氧化镍小，因而具有较高的放电容量和较好的电化学性 能． 表1放电!薛量与活化周期的关系 电极粉末的放电容量(mAh／g) 周期 A B C l 215 185 170 2 252 234 225 3 256 238 238 4 284 258 244 电极粉末A、B和C中的氢氧化镍放电容量与活化周期之间的关系(0．1c充电，O．2(3放 电)见表1．从表中可以看出，随着活化周期数的增加．电极粉末A、B和C的放电容量均有 提高，但电极粉末A的放屯容量总是比电极粉末B和C高．这说明电极粉末A有更快的活 化能力和更好的电化学性能． 造成这一结果的原因是什么昵?对于直接混合CoO和球型氢氧化镍的电极粉末B，在充 电过程中Co要经历一个溶解、络合、生成沉淀和氧化的过程．其反应式如下： CoO+nOH÷-*Co(II)。Iq CoO(II)∞叫一H20÷+9·Co(OH)2+nOH‘ 这一过程并非立刻完成．而是要经历一个相当长的充放电周期后才能逐渐完全生成 CoOOH。而C00的氧化过程则占用了一部分充电电量，这就影响了充电效率．而我们的方 法则是在Ni(OHh表面直接生成COOOH。那么在Ni(OH)2充电的时候·就不会存在这～过程． 故充电效率较高．而对于直接混合CoOOH和球型氢氧化镍的电极粉末C，在电极的制作过 程中．会产生混台不均匀等因素．这也很大程度地影响了电极的导电性能，导致放电容量很 低。M．Oshitanip】也