溶剂油中微量烃组成的GC-GC%2fMS的研究.pdfVIP

GC-108 溶剂油中微量烃组成的GC-GC/MS研究 孔宏伟’王 勇’路 鑫’吴 浩2叶 芬’宋怡静’许国旺 ‘ (L中国科学院大连化学物理研究所 国家色谱研究分析中心，大连 116011) 夕茂名乙场工业公司中心化验室，茂名 52502)1 溶剂油x是在高压聚乙烯装置中用于对稳定剂、催化剂进行配比的溶剂，其碳数范围为 C8-Cll。它的浓度变化和质量的好坏直接影响到高压聚乙烯的产品质量。为此对该种溶剂油的内 在产品质量分析工作就显得十分重要。 通常的定性方法是采用GC/Ks联用技术。它可以提供大量的物质结构信息。但由于质谱本身 的局限性，cc/MS对混合物中的结构异构化合物很难获得确切的结果。其他方法如保留指数、结 构和保留关系等定性方法，也被较多的用于物质的定性。由于碳链增长后，异构体数目急剧增加， 直接采用上述单一方法来确定C8后的链烷和环烷的结构非常困难，因此对于此溶剂油x的分析， 必须采用多种方法来定性。 1 实验方法 1.1仪器和试齐目 岛津QP-5000GUMS色质联用仪 H〔e为载气)、CLASS-5K工作站;岛津 GC-17A气相色谱仪 (FID).C-R7A数据处理机:色谱柱:50mXO.2mmXO.5um DS-1(美国JW公司)。 溶剂油、石脑油、5A分子筛。 1.2 色谱实验条件 进样温度:230C. PNA实验:柱温:35C (15min)一15C/min-70℃一℃/min-130C (15min)o GC实验:70C-1C/min-100C-5C/min-150C (5min)e GC朋S实验:70C-1C腼in-100C-5C加in-150C (5min)a 扫描范围:33-200:接口温度:200Ca 2 实验结果和讨论 实验结果表明，x的主要成分为正癸烷。含量约99%左右，其它组分皆为痕量的烃类化合物(可 能存在烷烃、烯烃、环烷烃)，且主要分布在正壬烷和正十一烷之间，痕量组分分离不完全，有很 多重叠。为了解决样品的分离问题，我们首先对色谱条件进行了优化，并获得良好的分离结果(色 措图见图1), 首先尝试采用GUMS方法直接对样品进行定性。由于大部分组分含量较低，为使从GC/MS得 到的信息更加准确可靠，本研究采用5A分子筛脱去样品中的正构烷烃，从而使痕量组分富集，提 高了质谱定性准确度。 从初步分析结果来看，该溶剂样品物质沸程范围在石脑油和轻汽油的范围之内，可能来源于 石油产品，因此有可能用我们己有PNA的定性结果来辅助验证该溶剂的GC/MS定性结果。将该样 品采用PNA标准实验条件进行色谱分析，与石脑油标准样品进行对比，并采用GUMS进行跟踪验 证。从谱图对比来看，在正壬烷到正癸烷之间的大部分峰有较为理想的匹配 (包括峰强度对比)， GUMS也同样证明这一点。 除上述方法外.保留指数也用于本样品的定性。我们查阅了大量的文献数据，并将实测的保 留指数和文献值进行比较，来验证质谱直接定性的准确性。通过结构来预M保留指数一直是人们 大量研究的课题，为此，沸点规律、碳数规律、基团加和规律等也被应用于本样品中的痕量烃的 定性。 根据上述多种定性手段，共确定出45个峰的物质结构。在选定的优化实验条件下，对该溶剂 进行定量实验，定性出的组分的含量累加达到99.93%(色甜图定性图示见图1)，得到较为理想的 溶剂油的全分析结果。 图1溶剂油X的最终定性定t谱圈图示 ▲标识的峰表示己确定化合物结构，.标识的峰表示己确定化合物类别. 3 结论 研究表明，，采用单一的定性方法对复杂的溶剂油样品很难获得理想的定性结果。本文采用 以GC/RS定性结果为参考，采用标准样品实验、保留指数、沸点规律、碳数规律等综合定性手段 对其进行验证和确认，获得了良好的结果，并为类似复杂混合物的分析提供借鉴。 参 考 文 献 1 PaulsR E.In:Brown P RGrushkaEeds.Adv.Chromatogr,35,NewYorkNarcelDekkerInc.1997.259 2 TengST,ADWlliamsUrdalK.JNRCCC,1994,17:469 卢佩章.许国旺.气相色谱专家系统，