无机致密透氧膜反应器中甲烷部分氧化制合成气地研究.pdfVIP

J．新型催化反应技术与工程 1345 无机致密透氧膜反应器中甲烷部分氧化制合成气的研究+ 冯绍杰一 朱德春刘 卫 陈初升 (中国科技大学材料科学与工程系，合肥230026) 近20年来，作为可能替代石油而作为碳源的甲烷的开发利用成为研究的热点。其中甲烷部分氧 化制合成气(POM)的反应取得突破“]，甲烷的转化率和CO、Hz的选择性都在90％以上，使得使用该 途径实现甲烷的利用成为可能。但该技术要求纯氧作为反应物，设备投资和操作成本较高。 利用混合氧离子电子导体致密透氧陶瓷膜作为POM膜反应器，可以直接利用空气作氧源动态 供氧，具有投资成本低、操作成本低、无N0，等污染物、反应易控制等突出的优点。我们在对SrFe，s一。 Co：O，体系的电导和氧渗透行为[23以及在模拟氧化反应条件下稳定性研究[31的基础上堪择具有多 相结构的复合氧化物SrFeCo。O，作为膜反应器材料，与Ni基催化剂组成膜反应器，进行纯甲烷进 料的部分氧化反应，并对反应机理进行初步的探讨1 1实验 1．1 SrFeCoo50，管状透氯膜(SFC)的制备及物相表征SrFeCo050，粉料通过固相反应法制 D／ JSM一 35C，Japan)观察。 1．2催化剂制备及物相表征所采用的Ni／7～AI。O。催化剂由浸溃法制备，Ni负载量为 12．5wt％。Ni／7一A1203催化剂的相结构用x射线衍射法(XRD，Rigaku 行测定。 1．3燃烧一重整串联膜反应器构造 图1为采用SFC构造 的膜反应器的示意图，膜管长度为2．00cm，外径0．88cm，厚度0． 08cm。催化剂填充量为200mg。经过催化荆的预还原及透氧管活 化处理后．纯cH。气流从反应器的上端引入，反应产物气从反应 3400，USA)检 器的下端引出，并利用双填充柱气相色谱(Varian 测各种组分的浓度。 图1燃烧一重整串联膜反应器 2结果与讨论 构造示意图 2．1膜反应器中POM反应性能图2显示了在900℃、纯 问及CH；进气流量(Fcn．)的变化关系。 在20．9sccm纯甲烷进气条件下，在所测量的时间范围内，甲烷转化率高于94％，S00高于98％， 而导致xcn．下降到83％。但随着反应的进行，氧渗透流量逐渐上升到16sccm，x叽也逐渐恢复到 *国家自然科学基金资助项目 **通讯联系人 1346 可持续发展战略中的催化科学与技术 反应过程中，反应产物中的H。／CO比始终保持在 1．6～1．8之间，产物气体中几乎检测不到Na的存 在。 2．2催化透氧膜反应器中POM反应的机理 E 在相同的反应条件下，不填充催化剂进行空白反 8 o 应实验。实验结果表明，甲烷在SFC透氧膜管中主 f 一 要发生深度氧化反应，以及少量的偶联反应。氧气 斟 也在该段的反应中消耗殆尽。空白反应实验中SFC