微电极法的研究不锈钢点腐蚀发生发展过程.pdfVIP

微电极法研究不锈钢点腐蚀发生发展过程+ 林昌健杜荣归陈丽江冯祖德谭建光 (厦门大学材料科学系、化学系、固体表面物理化学 国家重点实验室，厦门361005) 摘要应刚微电极法研究不锈钢点腐蚀发生发展过群，首次获得不锈钢夹杂物缺陷住刚性 活化电位的活性溶解信息和点腐蚀发展过程蚀点生长和消fr相互竞争、不断发展的动态彳『 为，深化对夹杂物缺陷诱导点腐蚀的发生及点腐蚀发展过程机理的认识。 关键词不锈钢微电极点腐蚀研究方法 1．前言 微电极法主要包括扫描微电极技术、非扫描微电极技术及其它各种微电极探针技术锝。 扫描微电极技术主要用于测量电极表面_二维方向的电化学不均～性…，各种微屯极探针技术 则用于探测电极局部位置的微化学环境或电化学参龉“7，而竹扫描微电极技术是基-r微Ln极 的电极面积比传统尺寸的电极面积降低6-8数量级，使得电极／溶液界面舣层电窬和电极背 景电流显著降低，从而有利于改善电化学测揖的时间分辨度，人幅度提高电化学测龄系统信 噪比。这种非扫描微电极技术已麻用丁电极过稗动力学、电结品过科、l也分析及能源电化学 等领域的研究。然而，绝人多数微电极仅局限丁贵金属电极材料，这种微电极技术川1：研究 常用金属腐蚀电化学过程尚鲜有报导””。 利艄微电极法的特点，有可能捕获金属表面钝性 局部破坏及点腐蚀发生、发展过烈中的瞬态响廊和微弱信号，有助丁深入研究点腐蚀发生、 发展过程机理。 2，实验 用于实验的微电极为AISl302不锈钢丝(Goodfellow MetalS)，直径25帅，酋先Ⅲ铜导 线与不锈钢丝焊接，作为电极引出线，然后川环氧树脂把不锈钢丝及铜导线焊接部位封装在 内径为3—5 mm的玻管中，其不锈钢微电极截面用砂纸依次打磨至镜面．再州无水已醇，二 次蒸馏水冲淋洗净备用。所需的化学试剂为不同浓度的氯化钠、硫酸钠等溶液．均“』分析纯 级微弱电流信号．实验中需要严格的屏敞承I良女r的接地措施。采Il_}j二也极系统，参考叱极午¨ 辅助电极分别为饱和甘汞电极(SCE)和{卣电极．实验在室温(一25℃)p进行。 3．结果与讨论 3．1在无Cl一介质中不锈钢表面钝性的破坏与修复 圈1为不锈钢微电极在硫酸钠溶液中，控制不同电位F的电流一H十佃曲线。可羁U}，不锈 钢微电极目1极过程出现明显的瞬态叱流，这种电流涨落可认为是由不锈铡表面钝化膜溶解、 破坏与自修复、再钝化过程引起的。两个过程总是不断发生，相且竞争，其姐度随环境条什 的著异而变化。如图所示，当电位lI三移，…极电流背景基线显糟提高．瞬态电流峰的频率加 快，幅值增人，说明表面钝化膜溶解破上4、加剧。在L乜何止移至0．7v的开始阶段(约20min)， 刚极背景电流迅速F降，随时间延长而逐渐趋丁稳定，表明不锈钢表面钝化膜溶解、破埘、f。 臼修复、再钝化过程趋向动态平衡。一般认为在实验电位卜，不锈钢在Na：sO．溶液中其表 面保持完整钝化．不可能发生钝化膜溶解破坏。由1二微电极技术可检测剑pA级的微弱电流信 +国家自然科学堆余资助项I：1 278 号，从而揭示了：即使在无Cl一环境 中，不锈钢表面钝性的破坏与修复仍 可不断进行，但在此条们：r，不锈钢 表面钝性的局部破坏一般不能发展为 宏观的局部腐蚀，由此说明介质中的 cl一并非是诱发金属表面钝性破坏和 微点腐蚀的唯一必要冈素。 3．2微电极的夹杂物缺陷及对点腐蚀 的影响 当传统尺寸的不锈钢电极置丁酸 of I Currenttransientsformicroelectrode Fig 性溶液中，并控制在件I极活化峰电位 302 steelinI mol／L solution stainless Na2S04 值时，可观测