氧化物体系相图实验测定方法地研究.pdfVIP

氧化物体系相图实验测定方法的研究 董凌燕+，陈登福，白晨光，邱贵宝，温良英 (重庆大学材料科学与工程学院，重庆400044) 擅蔓t实验测定相图是获得相图的经典方法。氧化物体系由于温度高、相组成及性质复杂等原因，使其实验测定困难，需多种不同方法配合使用才 格获得满意的结果。车奠分析丁宴验测定氧化物律幕相圈的一般方_=裟及其特点、适用性，指出了方法迸择上的一般规律，为氧化物体系相圈测定提 供了指导。 关健词；氧化物；相图；实验㈦§ 相图是很有实用价值的基础科学的组成部 成线，就得到了该体系相应的相图。该方法能够 分。获得相图的途径有两种：实验测定和解析计 观察体系自高温逐渐均匀冷却的过程中温度与时 算。通过实验测定获得相图是经典的方法，随着 间之间的变化关系。体系在加热或冷却过程中无 实验技术及仪器的改进，实验相图亦不断得到修 任何转变发生，则时间．温度曲线呈有规律的连续 正，日趋精确。氧化物体系由于温度高、相组成 变化；如果体系有某种变化发生并伴随产生放热 及性质复杂、影响平衡的因素多等原因，使其实 或吸热现象，则在加热或冷却曲线上出现转折或 验测定困难，需多种不同方法配合使用才能获得 水平部分，根据转折点或停顿点即可确定转变发 满意的结果。 生的温度。当体系自熔融状态冷却时，按照能量 在测定氧化物体系的温度一成分相圈中，必须 的变化规律析出的晶相是有次序的，因此在相平 获得两类数据：一是相图的布局，即相界线、相 衡的研究中，冷却曲线法是一种重要的研究方法。 的数目与位置、各相在压力一定时参与的平衡： 不同类型的转变在冷却曲线上有不同的反 二是不同温度下各相的成分及性质，特别是边界 映，如纯组分的析出、共晶体的析出、饱和组分 交点的温度与成分。 的析出、化合物的生成或分解、晶型转变等在冷 1用于测定氧化物体系相图布局的方法 却曲线上均能得到反映，但有序一无序反应却反 映不出来，须用灵敏度更高的热分析仪。实际的 1．1热分析法 氧化物体系虽然复杂，但也是各种不同转变类型 的组合，可根据相律作判断。在某些特殊情况下， 热分析的定义是¨1：在程序控温下，测量物质 如相变潜热太小(二元系液相分层、固相转变或 的物理性质与温度关系的一类技术。具体的热分 多元系中一次、二次、三次结晶等)，使冷却曲线 析方法种类繁多，每种方法的利用率各不相同。 上折点不明显甚至无法确定；样品产生过冷(如 常用于测定氧化物体系相图布局的方法有以下几 硅酸盐体系，由于微观结构的特殊性，过冷现象 种。 显著)，使冷却曲线上停留点变得难以辨认，这 1．1．1冷却曲线法 冷却曲线法是一种最简单的 时需要应用灵敏度较高的热分析法或高温x射线衍 热分析方法，过去就称为热分析法(狭义的)f2l， 射方法等。 将一系列经预先处理的不同组成的试样，加热到 冷却曲线法测定相图所需设备简单，一个高 液相线温度以上，然后使其按接近平衡的速度冷 温炉，一套测温及控温设备就可进行测定。但此 却，