天然杜仲橡胶硫化交联密度和力学性能关系的研究.pdfVIP

201 1中国杜仲产业发展高峰论坛 201 1ChinaEucommiaIndustrial Forum Development 天然杜仲橡胶硫化交联密度与力学性能关系的研究 刘天琦1，方庆红1，胡子朗2 (1．沈阳化工大学材料科学与工程学院：2．安康禾烨生物工程有限公司) 杜仲胶的研究开发，最早始于20世纪30年代前苏联建国初期，因经济封锁，国外 切断了普通天然橡胶(三叶橡胶)的进口，被迫发展杜仲胶资源，建立提胶厂。我国在 20世纪50年代初，建立了杜仲林场，利用杜仲果核、杜仲叶提取杜仲胶。 严瑞芳教授在中科院化学所工作期间，立足于我国资源杜仲胶的应用开发，坚持以 基础研究和应用基础研究推动应用丌发，做了大量工作。几年来已经在基础研究及应用 丌发两方面取得重要进展。提出了基础研究以杜仲胶硫化过程机理为中心，对杜仲胶不 同阶段结构和性能关系的认识，已步入全新阶段，并初步形成了有自己特色的学术体系。 提出了“杜仲胶链结构具有对其性能有重大影响的三因素双键、链柔性及反式链结构的 有序性”。其中链柔性和有序性是一对矛盾，前者说明杜仲胶分子链本来就有弹性，只 是由于后者导致结晶而无法实现，恰好杜仲胶有双键，可以硫化交联，因此有可能通过 交联所贡献的各向同性作用来实现对结晶的抑制作用。硫化过程阶段性所显示的系统 性，把杜仲胶的研究推向材料工程学的新阶段，提出了“橡一塑统一材料谱”的概念。基 于这一概念，可以解释正好处在材料谱中从橡胶到塑料过渡区的杜仲胶。由于硫化过程 三阶段所赋予的橡一塑二重性，是其过渡特性的反映。 本实验工作以天然杜仲橡胶为基材，采用常规的配方体系，研究不同交联密度下硫 化橡胶的交联密度，探讨体系交联密度与其力学性能的关系。 1 实验原材料及配方 表1 硫黄变量(单位：份) 2实验部分 2．1试样的制备 先将杜仲胶在双辊筒开炼机上塑炼(辊温65。C)，大约薄通13次左右待均匀包辊后 适当放宽辊距，依次加入氧化锌、硬脂酸、防老剂等添加剂，再分次加入炭黑，最后加 ．85． 201 1中国杜仲产业发展高峰论坛 2011China EucommiaIndustrial Forum Development 入硫化剂和促进剂，待胶料混合均匀后，打三角包5次左右，调整辊距至2-3ram，出片。 将混炼胶停放24h后返炼，设定硫化温度为1508C，硫化压力为30MP，在RPA上 测得t90的时间，然后将其在50吨平板硫化机上按测定的正硫化时间t90硫化。并根据测 试要求将其制成片状试样。 表2各试样的t90时间 2．2结构和性能测试及表征 2．2．1交联密度实验 采用平衡溶胀法对橡胶的交联密度进行测定… 首先将试样预处理。用天平称量试样的质量mo。用铜网包扎好试样，用丙酮作溶 剂在索氏抽提器中抽提48h，在真窄干燥器中烘干燥(50℃下约4h)。然后将试样放在 装有100ml正庚烷的磨口锥形瓶中，浸入恒温水浴中，在25℃下溶胀48h，达到平衡后 取出，迅速用滤纸擦去试样表面的溶剂-，立即放入称量瓶中称其质量，测得质量为mI。 再在50。C下真空干燥至恒重并称取质量为m2(约4h)。根据交联密度按式(2．1)来计算： 一[In(1·Vr)+Vr+zVr2]=pvoMc(Vr¨3一O．5Vr) (2-1) 其中：x为杜仲胶与溶剂『F庚烷间的相互作用参数，查表得扩0．45； p为硫化胶的密度： 94．92cm3／mol； vo为溶剂的摩尔体积，在此为1 Me为交联密度。 Vr为平衡溶胀的硫化胶中橡胶相所占的体积分数，Vr按照式(2．2)计算： Vr=(m2／p)／【m2／p+(ml-m2)／ps】 ‘(2—2) p和9。和分别为橡胶和溶剂的密度，9据阿基米德原理，用排水法测定；p。为0．685，(试 剂瓶标签标定)。 2．2．2拉伸试验 根据国家标准GB／T528．1998进行了硫化橡胶的拉伸试验