双金属改性碳纳米管电催化激活分子氧选择性氧化苯酚的研究.pdfVIP

1–O15，第十三届全国有机分子电化学及工业学术会议论文摘要 双金属改性碳纳米管电催化激活分子氧选择性氧化苯酚研究 徐特，徐谦，王齐，张轶，丛燕青* （浙江工商大学环境科学与工程学院杭州 310012 Email：yqcong@yahoo.cn ） 氧化反应作为化学工业中的重要反应，常使用重铬酸盐、硝酸盐等作为氧化剂。这类氧 化剂参与反应后本身的价态发生了变化，产生铬盐或亚硝酸盐对环境造成二次污染。O2 或 H O 作为化学计量学上的氧化剂，由于其原子效率高、产生的唯一副产物是水，被认为是 2 2 清洁的氧化剂。然而，空气中的氧常温常压下是不活泼的，难以直接作为试剂用于化学合成。 如何直接利用空气中大量存在的O2 作为氧化剂是化学合成领域的研究热点。 近年来，对氧气的利用已引起了各国科学家的高度重视。Sheldon 及其合作者在 2000 年 3 月的《Science》上发表的论文认为：水为溶剂和空气为氧化剂使有机反应在经济上和 [1] 环境上都具有特别的意义 。美国University of Utah 的Jensen 等人利用分子氧为最终氧化剂 [2] 在金属有机催化剂下合成了非对称手性化合物 。2005 年Fernández 等开展了双金属氧化还 [3] 原催化剂设计和快速电镜扫描的热力学准则研究 。20 11 年Liu 等采用Pt/Co 改性有序介孔 [4] 碳(OMC) 电极进行了耐甲醇氧化还原作用的研究 。碳纳米管有着优良的物化性质，比表面 积巨大，有优异的电化学性能和稳定性，对溶液中的氧分子具有较好的电催化活性。采用双 金属对碳纳米管电极进行改性，可进一步增强其催化激活分子氧的性能，提高反应的效率和 电流利用率。 本文以苯酚选择性氧化得到苯醌为模型反应，在常温常压下利用双金属改性碳纳米管电 催化激活分子氧，考察了不同双金属改性、金属原子配比、氧气量和电极材料等因素对苯酚 氧化的选择性和苯醌收率的影响。实验结果表明改性电极能有效地激活分子氧，而且大大提 高了苯醌的收率。采用扫描电镜（SEM）、投射电镜（TEM ）、X 射线衍射（XRD ）等检测 手段对改性后电极表面形貌以及物质组成进行了分析，并结合实验结果探明分子氧电催化激 活机理以及选择性氧化的关键因素。 基金项目：国家自然科学基金 ; 浙江省杰出青年科学基 金项目（R5100266 ）. 参考文献： 1–O15，第十三届全国有机分子电化学及工业学术会议论文摘要 [1] Roger A. Sheldon ,et al. Green, Catalytic Oxidation of Alcohols in Water. Science, 2000, 287.5458. 1636-1639 [2] Jensen D.R., Pugsley J.S., and Sigman M.S., Palladium-Catalyzed Enantioselective Oxidations of Alcohols Using Molecular Oxygen, J. Am. Chem. Soc ., 2001, 123, 7475-7476. [3] José L. Fernández , et al. Thermodynamic Guidelines for the Design of Bimetallic Catalysts for Oxygen Electroreduction and Rapid Screening by Scanning Electrochemical Microscopy. J. AM. CHEM. SOC , 2005, 127: 357- 365. [4] S-H. Liu, et al. Preparation of ordered mesoporous carbons containing we