HPLC法测定相转移催化合成邻二丁氧基苯反应液地研究.pdfVIP

HPLC法测斜麟挑湘北合成邻二丁氧基苯反应液白饥讲究 齐广才 刘珍叶 于 浩 (延安大学化学与化工系，陕西延安 716000) 邻二烷氧基苯是一类有用的合成中间体，在天然产物、香料、药物、液晶的合成以及橡胶抗 氧剂、高分子聚合终止合成剂、钻井泥浆稳定剂等方面有广泛的用途。通常它是以邻苯二酚为原 料，用Williamson合成法IQ合成。但由于邻苯二酚在空气中易氧化变质。以及卤烷在强碱条件下 会产生消除等副反应，致使经典的Williamson法合成邻二烷氧基苯的产率并不高。作者在合成邻 二烷氧基苯过程中，应用相转移催化剂并改进了某些操作，使产率较大幅度的提高。对邻苯二酚 及邻二烷氧基苯含量的检测方法很多IZj3，但邻苯二酚相转移催化反应的跟踪监测未见报道。本文 报道了用高效液相色谱同时测定反应液中的邻苯二酚和邻二丁氧基苯含量的方法。为该反应的动 力学研究和反应条件的优化提供了依据。 1 实验部分 1.1仪器与试剂 美国Beckman公司高效液相色谱仪 (包括421A控制器、110B双泵、210A混合进样器、163 可变波长检测器、427积分仪)，756MC紫外一可见分光光度计。 邻苯二酚，邻二丁氧基苯，甲醉，二次蒸馏水。 1.2色谱条件 色谱柱:SpherisorbCI,5um250mmX4.6mmi.d. (中国科学院大连化学物理研究所);流动相:甲醇I水 80:20;流速1.OmLlmin;检测波长270nm.进样且10VL. 1.3实验方法 在上述色谱条件下，取适量在某合成条件下的反应 液以甲醇溶解，加入一定)t的内标物苯乙酮，释稀至适 当浓度后，用0.22um膜过滤后.取1011L进样分析， 色谱图见图I，并以保留时间和峰增高法定性。 . J 2结果与讨论 4『 e..ti(ON) 沈 、 ， 2.1检测波长选择 分别取一定量的邻苯二酚、苯乙酮及邻二丁氧 圈，样品色讼圈 基苯标准溶液在756MC紫外一可见分光光度计上扫 I.邻笨-M,2苯乙酮， 描，由吸收光谱知所试溶质均在270nm左右有强吸 3邻二丁氧基苯· 收，故选择270nm作为检测波长。 2.2流动相选择 本文选择反相色谱中常用的甲醉一水体系作为流动相，在保持其它色谱条件不变的情况下，连 续改变甲醇一水的配比，考察其对 3组分保留行为k(容量因子)的影响。实验表明:当流动相中 甲醇的体积分数小于 75%时，k值相差较大，虽分离度增大，但分析时间较长，峰形扩张，故本 文选择甲醇泳为80:20, 2.3标准曲线与检测限 分别精确称取邻苯二酚25.Omp,,邻二丁氧基苯50.Omg于100mg量瓶中，用甲醇定容。分别 取 1.0,2.0,4.0,6.0,8.0,10.0,12.0,14.0,16.0,18.OmL于50mL容量瓶，各溶液中加入等 量的内标物苯乙酮，甲醉定容，使其质量浓度为20mg/L。每种溶液进样5次，取平均值。根据分 析结果，计算标准物与内标物的峰面积比，并以其作为变量，标准物质量浓度为自变量，求得线 性回归方程:邻苯二酚为Y=9.063X-0.078,x-0.9995;邻二丁氧基苯为Y--7.667X+0.103,x0.9992, 根据文献[51，计算本方法测定的最小检测限为0.5mg/L, 2.4 方法的回收率 将同一样品溶液等分4份，加入内标物.其中3份分