不同金属氧化物对FCC汽油的脱硫作用的研究.pdfVIP

D环境催化 793 不同金属氧化物对FCC汽油的脱硫作用研究‘ 李春义一 山红红袁起民杨朝合张建芳 (石油大学(华东)化学化工学院重质油加工国家重点实验室，山东东营257061) 我国的商品汽油中80％左右都是FCC汽油。加工胜利原油的炼厂生产的FCC汽油硫含量较高， 一般在1000p．g／g以上。如果对FCC汽油进行加氢，虽然可以大幅度降低硫含量，但汽油的辛烷值却 会因烯烃饱和而明显下降。如果对催化裂化原料进行加氢，则又会显著增加生产成本。Kim等““开 发的催化裂化汽油脱硫添加剂技术，可根据实际情况，添加到催化裂化的反再系统中，降低汽油的硫 含量。这种脱硫方法无需设备投资，脱硫成本低廉。但Kim等口’23开发的添加剂虽然最多可使汽油的 硫含量降低40％，但由于不添加添加剂生产的汽油的硫含量也只有500”g／g左右，所以其绝对脱硫 量最高也只有200pg／g左右。这种脱硫效果显然是难以适合我国国情的。开发适合我国国情的、能大 幅度降低汽油硫含量的催化裂化脱硫添加剂技术，已是当务之急。 根据对催化裂化反应、催化裂化汽油中硫化物的种类和分布的认识，以及对硫化物裂化反应的研 究结果[a-s]，我们认为催化裂化脱硫添加剂之所以在催化裂化反应过程中能起脱硫作用，主要是由于 添加剂能选择性吸附、裂化反应生成的汽油组分中的硫化物。因此，添加剂必须具有硫化物的选择性 吸附中心和硫化物裂化中心。我们的研究结果表明，Y、USY和ZSM一5等都可以裂化硫化物，因而开 发催化裂化汽油脱硫添加剂的主要任务在于筛选能选择性吸附硫化物的组分。本文介绍了我们在这 方面的研究结果。 1实验方法 实验所用的USY沸石由周村催化剂厂提供。采用浸渍与共沉淀相结合的方法，制备了USY／ 的为其他金属氧化物。 进行评价。该FCC汽油由胜利石油化工总厂提供。 反应前后汽油的硫含量用微库仑法进行分析，添加剂上的硫含量用元素分析法进行测定。 2结果与讨论 2．1 USY的裂化脱硫活性对于汽油脱硫添加剂而言，必须保证有足够高的裂化活性，同时必 须考虑不能对催化裂化的产物分布造成明显的不利影响。USY沸石具有很高的硫化物裂化活性，但 选择性差。如表l所示，当该反应原料在纯的USY沸石上反应时，约有96％的硫被脱除了，同时也有 30％的原料被裂化掉了，也就是说，纯USY沸石的硫化物裂化选择性不好。此外，由于纯USY氢转 移活性高，脱出的硫有一半以上以含硫焦炭的形式沉积在催化剂上，这对脱硫而言是毫无意义的。为 此，脱硫添加剂除要含有裂化组分外，还必须有能选择性吸附硫化物的组分，并要促进硫化物裂化，使 其中的硫以H。S的形式脱除。 和Fc：0。等与Al。0。组成的混合氧化物(和／或复合氧化物)作为添加剂载体的性能，结果列于表1 中。从表中所列的数据可以看到，所有的添加剂都有较好的脱硫活性，但是除了usY／zn()／AI：()。仅 06) *中国石油天然气股份有限公司资助项目(合同编号：010302 cD hdpu．edu **通讯联系人．电话：0546--8393944；E—mail{chyli@mail 794 可持续发展战略中的催化科学与技术 表1 USY及所制备的催化剂的脱硫性能数据表 (原料硫含量：1650pg／g；温度：400℃；剂油比：2．5) 有少量的硫沉积到添加剂上外，其他的添加剂都不能有效地抑制硫在添加剂上的沉积。反应在USY／ zO。和 La。O。／A]：O。添加剂上进行，92．6％的硫可以脱除掉，但35％沉积在添加剂上。usY／Mn0。／AI a两种舔加剂上进 H。S的形式进人到裂化气中。因而，当反应在USY／ZnO／A1zOs和USY／ZrO