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工业副产磷石膏应用技术 主讲人：** 研究背景及其意义 石膏是一种应用历史悠久的材料，它与石灰、水泥并列为无机胶凝材料中的三大支柱。石膏是一种多功能气硬性胶凝材料，也是使用历史最悠久的胶凝材料之一。 磷石膏是湿法磷酸生产过程中排出的以二水硫酸钙为主要成分的沉淀物，是磷化工生产中最主要的工业副产品。通常情况下，生产1吨P2O５就要排放4.5～5.5吨磷石膏。随着磷肥产量的增加，磷石膏的堆存量与日俱增，不仅占用大量土地、耗费可观资金，浪费资源，且可溶性P2O５、F-和重金属元素等随雨水浸出，产生酸性废水，引起土壤、水系、大气的严重污染和生态危害。 研究背景及其意义 根据不完全统计，迄今在全世界58个国家中磷石膏的累计排放量已达56亿吨，每年新增1.1亿～1.5亿吨，其中利用率仅为4.1%～4.5%。我国磷石膏年产生量约7000万吨,居世界第三，累计堆存量已超过2亿吨，为此，磷石膏的资源化综合利用是当今全球关注的、涉及人类社会可持续发展的重大课题。合理用磷石膏，可以变废为宝，从而提高固体废弃物处理企业的综合效益。这不但有助于解决磷石膏的二次污染问题，而且增加了磷石膏资源化应用的可行性，这对于加快我国循环经济发展，建设资源节约型社会具有重要意义。 研究背景及其意义 磷石膏杂质影响 磷石膏中的杂质可以分为可溶性杂质和难溶性杂质或不溶性杂质。其中可溶性杂质对磷石膏性能影响较大，可溶性杂质可以分为以下三种： 1）水洗磷石膏时未洗净的游离磷酸、无机氟化物等，使磷石膏呈酸性，这些杂质会腐蚀加工设备，影响磷石膏产品的性质。在堆存磷石膏时，这些杂质通过雨水渗透而影响地下水质量污染环境。 2）磷酸一钙、磷酸二钙等，这些杂质会影响建筑石膏的凝结时间。 3）钾、钠盐等，这些杂质会在石膏制品干燥时随水分迁移到制品表面，使制品“泛霜” 应用 水泥缓凝剂: 磷石膏中的可溶性磷等会使水泥凝结时间延长，这对于普通水泥而言是缺点，但是对于一些需要凝结时间特 别长的缓凝水泥而言恰恰是优点。 应用 制备纸面石膏板： 耐火、密度小、质量轻、易施工、保温性好、良好的隔声性能、膨胀收缩小、具有“呼吸”功能、制造能耗低、环保、综合经济效益好 石膏轻质墙板 应用 生产α石膏 α半水石膏的形成机理 ?半水石膏是石膏在饱和蒸汽或水溶液环境中脱去1.5个结晶水制备出的半水石膏，其形成机理尚无定论，目前主要有三种观点： 多数学者认为在加热水蒸气压力下按溶解析晶机制形成。 V.Statava认为二水石膏转变为α半水石膏的初期,按局部化学反应机理进行,而后期则按溶解析晶机理进行。 Й.А彼列捷尔则认为二水石膏先分解成无水硫酸钙和游离水,当后来结合水分子时,才生成粗大、密实的结晶α半水石膏。 其主要反应方程式如下: CaS04·2H20 CaS04· H20＋ H20 α半水石膏的制备方法 ①蒸压法：蒸压法又称加压水蒸气法，其工艺流程为：将一定大小的二水石膏置于蒸压釜内，通入饱和水蒸汽，在一定的温度和压力下，经过一定时间，二水石膏就转变成α型半水石膏，再通过干燥和粉磨，即得α半水石膏。该法能耗比较大，缺陷是蒸压釜的有效容积利用率低，转晶剂用量大且不明显。 ②水热法：水热法是将粉状二水石膏与加有机化学转晶剂的水溶液混合所得浆料置于反应釜中，在一定的温度和压力下经过一定时间，它即转变成α型半水石膏。然后再经压滤或离心脱水、干燥和磨细，制得高强石膏粉。此法工艺较复杂、生产效率相对较低、生产能力较小，导致能耗和成本较高。但产品强度等级较高，一般可达30～70MPa，最高甚至100MPa。 但从生产工艺来看，都使用压力设备，投资大，工业化连续性生产受到限制，成本较高、产品质量不稳定，难以满足社会需求，因此常压盐溶液法因其条件相对温和而受到关注。 ③常压盐溶液法：常压盐溶液法是在90℃左右的较低温度的盐介质下，将磨细的二水石膏置于盐溶液中煮沸一定时间后，进行过滤、洗涤、干燥，制得结晶形态良好、试体强度较高、呈短柱状的α型半水石膏晶体。此法不需压力容器，具有节能、环保、性能价格比优越等特点。 α半水石膏的制备方法 实验方法 实验装置图 实验装置主体是体积为500mL的三口烧瓶作结晶反应器，分别连接水银温度计、机械搅拌器和球形冷凝管。通过集热式恒温加热器油浴加热，由水银温度计校正温度(±0.5℃)并维持温度恒定。球形冷凝管用以维持系统水平衡，保证系统具有恒定沸点，避免由于高温下水的蒸发而导致盐溶液浓度发生改变。 * *