含P-H键苯并磷杂环化合物和醛反应的研究.pdfVIP

38 中国化工学会农药专业委员会第十届年会论文集 含P—H键苯并磷杂环化合物与醛反应的研究 黄君珉 陈茹玉 f南开大学元素有机化学研究所，天津，300071) 摘要利用含P．H键苯并磷杂环化台物与醛的反应，设计合成了新的Ⅱ-羟基膦酸衍生化喹唑啉酮含磷类似 物2(1i)，并研究了这类a．羟基膦酰二胺苯并磷杂环化合物转化为含P-o-C结构化合物3(III)的重排反应， 目标化合物的结构经NMR，IR，MS和元素分析证实。结合NMR数据，探讨了台P·C·O结构的化合物2 因具有C’、P’两个手性中心而产生的非对映异构现象及其氢谱特征。对所合成的化合物进行了初步生物活 性测试，发现部分化合物具有很好的抗植物病原真菌(苹果斑点落叶病菌】作用和一定的人体疱疹病毒抑制 活性。 关键词瞳唑啉酮含磷类似物．重排反应．反应机理，非对映异构．生物活性 在药物(农药和医药)的新发展中，杂环化合物占据了重要地位。在寻找结构新颖具有 生物活性的化合物中，设计和合成各类杂环化合物是其中非常重要的途径，业已成为相当 活跃的研究领域。喹唑啉杂环母体核具有广泛而且高效的生物活性，已经开发出了许多的 商品化农药和医药品种，例如镇静药安眠酮，抗高血压药哌唑嗪，防治稻瘟病的农药唑瘟 酮等18】。喹唑啉杂环骨架改造也有许多成功的先例，诸如其2．位骨架碳被硫替代后的灭草 松即为优秀的商品化除草剂。我们立足于对喹唑啉酮杂环核2-位碳的磷替代进行喹唑啉生 物等排骨架改造．结合d．羟基膦酸活性亚结构。以期得到具有较好生物活性、结构新颖的 杂环化合物。本文在三乙胺的催化作用下，1．甲氧甲酰甲基-3-苄基-2，4一二氧代．1，3，2-苯并二 1)，首次报道：当 氮磷杂环己烷和醛顺利反应，高收率地得到了目标化合物2a-2h(Scheme R为吸电子取代基时，含P．H键磷酰二胺杂环与醛反应生成了其重排产物3a一3e。在进一 2，3)基础上，结合硬软酸碱理论提出了磷酰二胺P-H键与醛加成，然后在 步实验(Scheme 2)。对所合成的化合物进行 三乙胺催化作用下通过五配位磷过渡态重排的反应机理(Figure 了初步生物活性测试，发现部分化合物具有很好的抗植物病原真菌(苹果斑点落叶病菌 AlternanaⅢ枷作用和一定的人体疱疹病毒抑制活性。 l+埝。 (211-2h) +＆n ＼—KF (3aoe) l SCHEME +点Q8静 憾。。，+c拯。。 (1lo,m,p) 参考文献：略 2 SCHEME 中国化工学会农药专业委员会第十届年会论文集 of Studies QuinazoloneContaining Analogues Reactionwith andthe Aldehydes Phosphorus HUANG Ru—Yu Jun-Min，CHEN Chemistry,Nankai (InstituteofEl